Cтраница 4
На рис. 14.4 приведены Хроматограммы, полученные на силикагеле с гидроксилированной поверхностью нитроанили-нов, нитрофенолов, диок-сибензолов и бромфено-лов при элюировании указанными в подписи к рисунку способами. [47]
Как видно из ИК спектроскопических данных, эти группы существуют на гидроксилированной поверхности кремнезема в виде свободных и связанных по кислороду и водороду внутримолекулярной водородной связью. [49]
При малых степенях заполнения повышенная энергия адсорбции бензола наблюдается только на гидроксилированной поверхности кремнезема и на катионированной поверхности цеолита. [50]
В отличие от удерживания тех же пар изомеров на силикагеле с гидроксилированной поверхностью при элюировании гексаном ( см. рис. 16.2 и 16.3), в этом случае сильнее удерживаются моно-н-алкилбензолы и селективность а. [52]
Инфракрасные спектры аэросила, гидроксилированпого ( 1 и. [53] |
Давыдов, Журавлев и Киселев ( 1964а, б) исследовали реакцию гидроксилированных поверхностей аэросила с хлорсиланами. [54]
В жидкостной хроматографии на полярном адсорбенте ( например, на силикагеле с гидроксилированной поверхностью) из неполярного углеводородного или слабополярного элюента удерживание полярных молекул, не имеющих длинных углеводородных цепей, преимущественно определяется специфическим межмолекулярным взаимодействием вещество - адсорбент. Неспецифическое взаимодействие с адсорбентом метильных и мети-леновых групп адсорбата в этом случае не играет существенной роли, так как эти группы имеются и в углеводородном элюенте. Вклад неспецифического взаимодействия вещество - элюент в этом случае также мал по сравнению с вкладом специфического взаимодействия адсорбент - вещество. [55]
Хотя колонна в этих случаях остается заполненной полярным адсорбентом - силикагелем с гидроксилированной поверхностью, разделение проходит уже не на силанольных группах, а на аминогруппах адсорбированного слоя органических молекул. [56]
Во-вторых, это поверхностные химические реакции с образованием прочных связей, например реакции гидроксилированной поверхности окислов с галоидалкилсиланами. При этом молекулы адсорбата полностью теряют свою химическую индивидуальность. Эти химические связи с адсорбентом можно отчетливо идентифицировать в ИК-спектрах и исследовать методами квантовой химии. [57]
По-видимому, во всех этих случаях основное влияние на уменьшение энергии взаимодействия на гидроксилированной поверхности оказывает увеличение суммы ван-дер-ваальсовых радиусов гидроксильных групп поверхности и звеньев адсорбированных молекул при замене в них атомов Н на F. В отличие от адсорбции на плоской поверхности графитиро-ванной сажи при адсорбции на неплоской поверхности кремнезема, покрытой по-разному ориентированными гидроксильными группами, этот эффект проявляется и для плоских молекул фторированных бензолов и пентафтортолуола. [58]
Во-вторых, это поверхностные химические реакции с образованием прочных связей, например реакции гидроксилированной поверхности окислов с галоидалкилсиланами. При этом молекулы адсорбата полностью теряют свою химическую индивидуальность. Эти химические связи с адсорбентом можно отчетливо идентифицировать в ИК-спектрах и исследовать методами квантовой химии. [59]
Значения / С для адсорбции бензола и толуола из растворов в н-алканах на гидроксилированной поверхности кремнезема близки. При переходе к неспецифическому адсорбенту - обработанной водородом саже - К резко уменьшается. [60]