Cтраница 3
Нэдин [324] указывает, что молекулярный вес полиэтилена, полученного в присутствии катализатора на основе четыреххлористого титана и триизобутилалюминия, снижается при повышении температуры реакции, увеличении соотношения Ti / Al и концентрации катализатора. Повышение концентрации катализатора приводит к образованию возрастающих количеств низкомолекулярной фракции, растворимой в циклоге-ксане. [31]
Характерно влияние концентрации катализатора и тетрабромэтана на величину периода индукции. Известно [7], что повышение концентрации катализатора иногда ведет к увеличению периода индукции. При окислении же - нитротолуола повышение содержания как катализатора, так и тетрабромэтана сокращает период индукции. [32]
При дальнейшем повышении концентрации катализатора ( Al / Zr 2 5 и 3 0) скорость реакции резко снижается и достигает очень низкого значения. Уменьшение скорости полимеризации при повышении концентрации катализатора может обусловливаться агрегацией [11] частичек катализатора и соответственно уменьшением числа каталитических центров, способных взаимодействовать с мономером. С увеличением концентрации катализатора снижается молекулярный вес полимера. [33]
Процесс гидрогенизации на суспендированном катализаторе имеет известные технологические достоинства, к которым в первую очередь относится непрерывность работы реактора при сменно-циклических процессах подготовки сырьевой смеси и отделения катализатора от гидрогенизата. Несомненным преимуществом является также возможность компенсировать ( в определенных пределах) ухудшение качества сырья путем повышения концентрации катализатора в реакционной зоне или добавки большего количества свежего катализатора. [34]
Схема процесса гидрогенизации сложных эфиров на суспендированном медно-хромовом катализаторе. [35] |
Несомненным преимуществом Является также возможность компенсировать ( в определенных пределах) ухуд-шение качества сырья путем повышения концентрации катализатора в реак-адонной зоне или добавки большого количества свежего катализатора. [36]
В большинстве случаев для этих целей применяют галогениды титана и ванадия. Недавно [2] авторы настоящей статьи осуществили полимеризацию стирола в присутствии ZrCl4 или ZrCls совместно с А1 ( С2Н5) з - Установлено, что при данной концентрации мономера скорость полимеризации возрастает с повышением концентрации катализатора до определенного значения, выше которого скорость снижается, достигая очень малой величины. Этого явления обычно не наблюдается при использовании галоге-нидов титана или ванадия: скорость полимеризации возрастает даже при значительном повышении концентрации указанных катализаторов. В докладе обсуждены полученные результаты. [37]
Зависимость молекулярного веса ( М полимера от количества взятого в реакцию хлористого алюминия. [38] |
Из рисунка четко видно, что молекулярный вес полимера зависит от количества использованного катализатора. При низких концентрациях катализатора поликонденсация вообще не происходит. Повышение концентрации катализатора приводит к образованию полимера, молекулярный вес которого увеличивается с повышением количества катализатора лишь до определенного его предела. [39]
Из рис. 1 видно, что при соотношении ацетон: формальдегид от 1: 0 75 до 1: 2 при 40 С и концентрации катализатора 0 7 - 10 - 2 мол / л степень превращения ацетона не зависит от соотношения реагирующих веществ и за 60 мин приближается к 50 % ( кривая 4), в то время как степень превращения формальдегида в тех же условиях изменяется в значительной мере в зависимости от указанного соотношения компонентов, возрастая с уменьшением содержания формальдегида в системе. Так, при соотношении ацетон: формальдегид 1: 0 75 степень превращения формальдегида за 60 мин. При повышении концентрации катализатора ( Р) соответственно возрастает. [40]
На молекулярный вес полимера большое влияние оказывают условия реакции. Реакцию обычно проводят при комнатной температуре, добавляя калийную щелочь к смеси бензола и воды. В результате замены бензола на метанол, повышения концентрации катализатора и понижения температуры реакции получаются более высокомолекулярные полимеры. На молекулярный вес полимера влияет также природа заместителей в молекуле фенола, причем для некоторых замещенных фенолов вместо феррицианида калия лучше применять другие катализаторы. Так, при получении полимеров из диаллил - или дипропилзамещенных галогенфенолов очень эффективным катализатором является окись свинца. [41]
Первоначально Мортон допускал [7], что благодаря закреплению на поверхности адсорбированный мономер имеет умеренное время жизни в активированном состоянии. Процесс может продолжаться до тех пор, пока первоначальный анион остается внедренным в ионный агрегат или пока не будет достигнута некоторая определенная длина цепи. Такой механизм процесса в принципе подтверждается тем, что количество образующегося полимера и скорость реакции увеличиваются с повышением концентрации катализатора. [42]
Первоначально Мортон дону скал [7], что благодаря закреплению на поверхности адсорбированный мономер имеет умеренное время жизни в активированном состоянии. Процесс может продолжаться до тех пор, пока первоначальный анион остается внедренным в ионный агрегат или пока не будет достигнута некоторая определенная длина цепи. Такой механизм процесса в принципе подтверждается тем, что количество образующегося полимера и скорость реакции увеличиваются с повышением концентрации катализатора. [43]
Величина М, согласно уравнению ( III. В то же время из уравнений ( II 1.39) и ( II 1.40) следует, что в согласии с опытом повышение концентрации катализатора приводит к уменьшению среднего молекулярного веса полимера. [44]
При меньших линейных скоростях движения газа незначительное увеличение текучей концентрации катализатора в потоке резко повышает его истинную концентрацию в аппарате. Это явление обусловливается увеличением скорости газа за счет уменьшения порозности потока, увеличением отношения числа ударов частиц между собой к числу ударов частиц со стенкой аппарата при повышении концентрации катализатора. [45]