Повышение - концентрация - катализатор
Cтраница 4
 |
Зависимость степени удаления тионафтена ( а и потерь нафталина ( б от расхода кислоты и содержания тионафтена в сырье. [46] |
Как показано в работах [10, 27], скорость превращения тионафтена возрастает в ряду процессов: сульфирование - - алкили-рование - - конденсация. И в таком же nqpHflKe уменьшаются относительные потери - нафталина. Дело, очевидно, не в изменении механизма процесса, а в том, что нафталинсульфокиелоты лучше серной кислоты растворимы в нафталине, и скорость процесса увеличивается из-за повышения концентрации катализатора в реакционной массе. [47]
Окисление кумола в присутствии солей марганца, кобальта, хромат свинца, железа, меди, никеля показало, что соли металлов переменной валентности значительно ускоряют процесс гомогенного окисления. Резинат марганца ускоряет окисление кумола особенно эффективно в начальной стадии, сильно сокращая индукционный период. При добавлении более 5 - 10 мг / л эффективность резината марганца снижается, и при концентрации 72 - 144 мг / л скорость накопления гидроперекиси резко падает, так как существенно вырастает скорость распада гидроперекиси кумила под действием ионов марганца. С повышением концентрации катализатора кинетика накопления гидроперекиси перестает зависеть от температуры. [48]
Окисление кумола в присутствии солей марганца, кобальта, хрома, свинца, железа, меди, никеля показало, что соли металлов переменной валентности значительно ускоряют процесс гомогенного окисления. Резинат марганца ускоряет окисление кумола особенно эффективно в начальной стадии, сильно сокращая индукционный период. При добавлении более 5 - 10 мг / л эффективность резината марганца снижается, и при концентрации 72 - 144 мг / л скорость накопления гидроперекиси резко падает, так как существенно вырастает скорость распада гидроперекиси кумила под действием ионов марганца. С повышением концентрации катализатора кинетика накопления гидроперекиси перестает зависеть от температуры. [49]
В связи с изложенными трудностями термодинамического расчета жидкофазных реакций, для них большее значение, чем для газофазных процессов, имеет экспериментальное определение равновесных составов смеси и констант равновесия. При этом непосредственно находят равновесные концентрации веществ, из которых легко рассчитать мольные доли и далее Кс и KN - Эти результаты достаточны для определения состава равновесных смесей при любом соотношении исходных реагентов в случае идеальных систем. Так, при кислотнокаталитической этерификации спиртов карбоновыми кислотами Кс и KN существенно увеличиваются при повышении концентрации катализатора, что зависит от преимущественной сольватации протона более основной водой; это ведет к снижению действующей концентрации ( активности) воды и смещению равновесия вправо. Точно так же при изомеризации ди - или полиалкилбензолов в присутствии хлористого алюминия с ростом концентрации А1С13 увеличивается равновесное содержание 1 3 - или 1 3 5-изомеров, образующих с катализатором более стабильные комплексы. [50]
Полученные результаты показали, что важнейшим параметром, определяющим относительные выходы изомерных спиртов, является температура реакции. Низкая температура реакции благоприятствует образованию спирта нормального строения. Следовательно, отношение выходов спирта нормального и разветвленного строения снижается от 2 7: 1 при низкой температуре оксореак-ции до 0 8: 1 при высокой. Разумеется, с понижением температуры скорости реакции уменьшаются, но их можно увеличить, повысив концентрацию катализатора. Следует отметить, что повышение концентрации катализатора благоприятствует образованию изомеров разветвленного строения. [51]
Вопросы катализа реакций необратимого полиацилирования разработаны недостаточно. Это правило справедливо и при синтезе полимеров. Показана [37] каталитическая роль уксусной кислоты при поликонденсации изофталоилфторида с рядом ароматических диаминов. Скорость поликонденсации и ММ возрастают с повышением концентрации катализатора и мономеров. Отмечают [37], что катализ эффективен лишь при использовании малоосновных мономеров. [52]
Общая картина процесса определяется соотношением скоростей поверхностных и объемных реакций и длиной цепи объемных реакций. Если Pi 3 р5 и VB - длина цепи в реакции 3 - мала, то реакция имеет чисто гетерогенно-каталитический характер. С р5 и большом значении v 3 реакция практически протекает как цепная. По первому варианту, например, происходит окисление среднемолекулярных олефинов в окиси, а по второму - окисление пропилена в растворе бензола при наличии окисных катализаторов. При чисто гетерогенно-каталитическом механизме скорость реакции в кинетической области пропорциональна концентрации катализатора; при гетерогенно-гомогенном механизме в соответствии с уравнением (2.52) скорость реакции будет пропорциональна корню квадратному из концентрации катализатора. В ряде случаев твердый катализатор-инициатор имеет и функцию ингибитора, ускоряя обрыв цепей. В этом случае скорость реакции вначале растет с повышением концентрации катализатора, а затем перестает зависеть от нее. Это, например, имеет место при окислении цикло-гексана на металлических катализаторах. Тогда количество продукта S, в данном случае циклогексана, значительно ( почти в два раза) возрастает по сравнению с его количеством в чисто цепном процессе. [53]
Страницы: 1 2 3 4