Повышение - электронная плотность
Cтраница 1
Повышение электронной плотности в этих положениях сильно влияет не только на реакции, но и на реакционную способность заместителей, находящихся в различных положениях кольца. [1]
 |
Молекулярные диаграммы оксониевого иона п-крезола. [2] |
Повышение электронной плотности на реакционном центре при переходе от СН3 - группы к С2Н3, ызо - СзН7 и грет - С4Н9 должно способствовать ускорению реакций этих групп, катализируемых кислотами, в частности реакций с отрывом этих групп от ароматического кольца алкилфенола. [3]
Повышение электронной плотности на металле в свою очередь является следствием либо более слабой я-акцепторной способности изонитрила по сравнению с СО-группой, либо более сильной а-донорной способности, либо, наконец, совместного влияния этих двух факторов. [4]
Повышение электронной плотности в этих положениях сильно влияет не только на реакции, но и на реакционную способность заместителей, находящихся в различных положениях кольца. [5]
Повышение электронной плотности на эфирном кислороде одновременно означает увеличение его основности п, следовательно, увеличение его нуклеофнльиой силы ( ср. [6]
Повышение электронной плотности в шаровой s - зоне вокруг атома в четыре раза означает как бы сфероидизацию атомов в решетках щелочноземельных металлов. Высокая электронная плотность сферических s - зон подавляет спиновое расщепление и препятствует перекрыванию остовных р6 - оболочек, которое ответственно за образование ОЦК структур. Поэтому повышение электронной плотности в сферической s - зоне при переходе от щелочных ( s1) к щелочноземельным ( s2) металлам ведет к стабилизации плотных гексагональных структур у а - Ве, Mg, p - Sr и плотных кубических структур у а - Ca и a - Sr за счет подавления перекрытия р-орбиталей и ОЦК координации, свойственной щелочным металлам. [7]
Повышение электронной плотности у реакционного центра ускоряет реакцию, и скорость нечувствительна к свободноради-кальным катализаторам, к облучению и ингибиторам свободнорадикальных цепных реакций. Скорость увеличивается при добавлении различных полярных веществ, включая тиолы и карбоновые кислоты, и при увеличении полярности среды. [8]
Повышение электронной плотности на двойной связи отчетливо увеличивает скорость реакции. Но различие в скоростях не так велико и, хотя на стадии, определяющей скорость реакции, при электрофильной атаке происходит преимущественное образование одной связи, вторая связь, по-видимому, также в значительной степени образуется в переходном состоянии. По реакциям карбенов имеется исчерпывающий обзор Хайна [17], и мы не будем обсуждать их более подробно. [9]
 |
Экранирование протона при обычных условиях ядерного резонанса ( а и его дезэкранирование при образовании водородной связи ( б. [10] |
При повышении электронной плотности экранирование протона увеличивается, а напряженность внешнего магнитного поля уменьшается. Поэтому резонанс наблюдается в более сильном поле. Этот факт согласуется с наблюдением, что водородная связь образуется лишь с очень электроотрицательными атомами, такими, как кислород и фтор. [11]
 |
Разностное распределение электронной плотности в молекуле циануровой кислоты. [12] |
Распределение выявляет повышение электронной плотности в связях С-N, С-О и N - Н, а также на периферии атомов кислорода. Последнее находится в соответствии с представлением о неподеленных парах электронов, локализованных в определенных секторах пространства, окружающего эти атомы. В обоих случаях показаны сечения, проходящие по плоскости ( НО) комплекса. Разностные распределения выявляют не только электроны связи и неподеленные пары, но и четыре максимума электронной плотности вблизи ядра переходного металла. По своему расположению эти максимумы отвечают последнему заполненному энергетическому уровню октаэдри-ческого комплекса металла с электронной конфигурацией d6, а именно а-несвязывающей молекулярной орби-тали tzg, образованной при участии атомных орбиталей dxy, dxz и dyz. Обнаружить заполнение электронами отдельной МО в данном случае удается потому, что в той области пространства, где располагаются максимумы волновой функции уровня tig, другие МО системы вносят незначительный вклад в электронную плотность. [13]
Таким образом, повышение электронной плотности бензольного кольца за счет введения метильной группы в определенное положение значительно улучшает светоотдачу сцинтиллятора. [14]
Это приводит к повышению электронной плотности на металле и, следовательно, к изменению соотношения энергий орбиталей в МО-диаграмме ( см. раздел II, А, д) и к изменению степени их взаимодействия. Действительно, в результате повышения энергии орбиталей металла уменьшается взаимодействие их с низколежащей связующей орбита лью лиганда. Одновременно должно усилиться взаимодействие с высшей ( разрыхляющей) орби-талью, а взаимодействие с примерно равной по энергии несвязывающей орбиталью изменится от почти равномерного распределения в сторону более полярного с подачей электронов от металла на лиганд. [15]
Страницы: 1 2 3 4