Поглощение - гидроксильная группа
Cтраница 3
Как величины смещения, так и характер расширения полос поглощения гидроксильных групп аэросила при адсорбции фенола и анилина являются характерными признаками образования сильной водородной связи. [32]
 |
Зависимость Dt 2270 см-1 реакции фенилизоциаиата с бутиловым спиртом ( С 0 1 м / л, t 50 С.| Анаморфозы кинетических кривых реакций бути-лизоцианата с фенолом ( См 0 1 моль / л, t 50 С. [33] |
Если принять во внимание то, что величина смещения полосы поглощения гидроксильной группы по Бэджеру и Бауэру может служить мерой прочности Н - связи, то можно прийти к выводу, что большую активность проявляют спирты, образующие более прочную водородную связь с растворителем. [34]
Отмеченные в главе V большие величины смещения и расширения полос поглощения гидроксильных групп аэросила при адсорбции фенола и анилина являются характерными признаками образования сильной водородной связи. Эта сильная водородная связь может образоваться в результате взаимодействия гидроксильных групп поверхности аэросила со свободными электронными парами атомов кислорода и азота функциональных групп фенола и анилина. [35]
 |
Спектр цеолита CaY. [36] |
При этом полосы поглощения 3640 и 3540 смг1 аналогичны полосам поглощения гидроксильных групп в дека-тионированных цеолитах. [37]
По данным Флетчера и др. [28], отношение смещения полосы поглощения гидроксильной группы кислоты, связанной с ТБФ, к смещению полосы поглощения фосфорильной группы является постоянной величиной. Это означает, что смещение полосы поглощения фосфорильной группы пропорционально энергии водородной связи. Действительно, на рис. 3 показана зависимость энергии водородной связи протонодонорнои молекулы от величины смещения полосы фосфорильной группы. Значения энергий водородных связей получены нами из исследования температурных зависимостей констант равновесия соответствующих реакций и парциального давления пара кислот над раствором ТБФ. Величина смещения Avpo измерена при помощи инфракрасного спектрометра ИКС-14. Следовательно, энергия водородной связи ТБФ с ионом гидроксония должна равняться 7 3 ккал. Если какая-либо кислота экстрагируется в виде соли гидроксония, то, очевидно, в этом случае энергия водородной связи гидроксония с реагентом будет мало зависеть от природы аниона. Отсюда следует, что в тех случаях, когда энергия водородной связи соли гидроксония с экстрагентом будет больше, чем энергия связи молекулы кислоты с тем же экстрагентом, тогда экстракция кислоты в форме соли гидроксония становится энергетически более выгодной. [38]
Появилось много работ s - ssi B которых описано использование полосы поглощения гидроксильной группы в инфракрасной области спектра для определения фенолов. Следует учесть, что интенсивные полосы поглощения, которые соединения дают в областях 2 75 - 3 00 мк и около 9 5 мк, характеристичны вообще для гидроксильной группы, а не только для фенолов. [39]
 |
Полосы поглощения ( в см-1 ОН-группы в ИК-спектрах целлюлозы II, III и IV. [40] |
Маршесольт и Лянг [1067] нашли в спектре целлюлозы II те же полосы поглощения гидроксильных групп, что указаны в таблице, правда, при незначительно отличающихся частотах. По рентгенографическим данным, элементарные ячейки у модификаций IIIi и II 1ц и соответственно у IVi и IVn одинаковы, однако их ИК-спектры различаются. Обработка водой способствует обратному переходу модификации Шт и 111ц к исходным структурам. Спектры целлюлозы IVj и IVn очень сильно напоминают спектры исходных структур. [41]
Авторы [60] показали, что по мере уменьшения содержания натрия интенсивность полос поглощения гидроксильных групп увеличивается, а при небольшом содержании натрия полоса при 3540 см-1 становится более интенсивной, чем полоса при 3650 см-1. Уорд и Хансфорд [77] приводят подробные ИК-спектроскопические данные о декатионированных цеолитах Y с различной концентрацией катионов натрия. [42]
Кун провел тщательное исследование циклогександиолов [89] и показал, что понижение частоты поглощения гидроксильной группы является надежной мерой легкости образования внутренней водородной связи. Это понижение тесно связано с расстоянием между гидроксильными группами и возможностью принятия молекулой такой конформации ( за счет вращения вокруг ординарных связей), при которой осуществляется максимальное сближение оксигрупп. [43]
 |
Спектр алюмосиликагеля, содержащего 25 % А12Оз, после откачки в вакууме при 500 С. [44] |
Близость положения полосы поглощения поверхностных гидроксильных групп алюмосиликагеля 3745 см-1 к полосе поглощения гидроксильных групп чистых кремнеземов 3749 см-1 рассматривается обычно как указание на принадлежность этой полосы гидроксильным группам, связанным с поверхностными атомами кремния остова алюмосиликагеля. [45]
Страницы: 1 2 3 4