Поглощение - гидроксильная группа
Cтраница 4
Отсутствие в спектре обработанного при температурах выше 500 С алюмосиликагеля четкого проявления полос поглощения гидроксильных групп, аналогичных полосам поглощения гидро-ксильных групп окиси алюминия, по мнению Базила [22], свидетельствует об отсутствии на поверхности алюмосиликагеля ( содержащего менее 30 % АЬОз) участков поверхности чистой окиси алюминия. Таким образом, это указывает на довольно равномерное распределение атомов алюминия в остове алюмосиликагеля. Базила [22] считает также, что наличие в спектре одной полосы поглощения гидроксильных групп 3745 см-1 указывает на более легкое удаление гидроксильных групп, связанных с поверхностными атомами алюминия по сравнению с гидроксильными группами, связанными с поверхностными атомами кремния. Так как гидроксильные группы на поверхности чистой окиси алюминия обладают высокой термической стабильностью ( см. главу VIII), то такое различие вероятно может быть объяснено различием свойств поверхностных атомов А1 в окиси алюминия и в алюмосиликагеле. Так, предполагается [23], что атомы AI в алюмосиликагелях с низким содержанием А1 координированы тетраэдрически, в то время как в алюмосиликатных катализаторах с высоким содержанием алюминия или в чистой окиси алюминия они могут существовать в октаэдрической координации. Так, Базила [18] показал, что смещения полосы поглощения свободных гидроксильных групп при адсорбции га-ксилола и мезитилена алюмосиликагелем составляют соответственно 154 и 168 см-1, а при адсорбции кремнеземом соответственно 154 и 166 см-1. Найдено [24, 25], что величины смещения полос поглощения поверхностных гидроксильных групп при адсорбции молекул различной основности одинаковы для кремнезема и алюмосиликагеля. В работе [26] исследовано изменение интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп 3745 см-1 силикагеля и алюмосиликагеля после прокаливания в интервале температур от 25 до 600 С. [46]
Однако Маркова ( 1961) получила спектр алюмосиликатного катализатора, содержащий три полосы поглощения гидроксильных групп. Очевидно, необходимы дальнейшие исследования поверхностей алюмосиликатов для определения мест присоединения гидроксильных групп к поверхности и выяснения причин частого отсутствия характерных для окиси алюминия полос поглощения гидроксильных групп. [47]
 |
ИК-спектры агидола 2 при 20 С. [48] |
По этой причине узкая полоса около 3605 см 1 может быть отнесена к поглощению гидроксильных групп, образующих внутримолекулярную Н - связь. [49]
В случае ионов редкоземельных металлов также протекает реакция гидролиза и в ИК-спектре проявляются 2 полосы поглощения гидроксильных групп, возникающие по механизму, характерному и для цеолитов с двухвалентными катионами. В ИК-спектре цеолита Y, содержащего катионы редкоземельных элементов, наблюдаются полосы поглощения гидроксильных групп при 3640 и - 3520 см 1 [79] и, кроме того, присутствующая во всех спектрах полоса поглощения при 3740 см 1 ( рис. 6.11) [ 73, 76, / о - Интенсивность высокочастотной полосы поглощения ( оь40 см-г) в несколько раз выше, чем у полосы, наблюдаемой в 1К - спектре цеолитов с двухвалентными катионами, поэтому полосу при 3640 см 1 приписывают более сильно ассоциированным гидроксильным группам. [50]
После регенерации цеолита на воздухе селективность катализатора не восстанавливается, не восстанавливается и интенсивность полос поглощения гидроксильных групп. Если к цеолиту добавляют палладий или проводят реакцию не в атмосфере азота, а в водороде, соотношение углеводородов Cg / С, в ходе реакции остается постоянным, содержание ненасыщенных соединений не увеличивается и интенсивность полос поглощения ОН-групп не меняется. Все эти данные показывают, что в ходе реакции структура поверхностных группировок претерпевает существенные изменения. Поскольку интенсивность полосы поглощения при 3640 см - уменьшается пропорционально длительности проведения реакции, можно предположить, что уменьшение содержания гидроксильных групп вызвано крекингом. До того момента, как интенсивность полосы поглощения при 3640 см - снижается на 80 %, отложения кокса на поверхности катализатора проявляются слабо. Однако при большей продолжительности реакции образец быстро чернеет, а соотношение продуктов, характерное для карбониево-ионных реакций, резко меняется и приближается к соотношениям, типичным для термического крекинга. [51]
Предложен метод определения фенольных гидроксильных групп методом УФ-спектроскопии [83], основанный на различии в интенсивности поглощения гидроксильных групп и их ацетатных производных при 288 нм. [52]
Пери полагал, что увеличение интенсивности полосы при 3700 см-г происходит в результате смещения полосы поглощения гидроксильных групп от 3733 до 3700 см 1 при нагревании образца. [53]
 |
Зависимость Av от а %, в ряду 4-замещенных 2 6-ди-грег - бутилфенолов. [54] |
При рассмотрении ИК-спектров пространственно-затрудненных фенолов прежде всего обращает на себя внимание тот факт, что полоса поглощения гидроксильной группы пространственно-затрудненных фенолов в КВг и ССЦ представляет собой узкий сигнал ( рис. 4), сильно смещенный в коротковолновую область по сравнению с полосой поглощения незамещенного фенола. Частота колебаний гидроксильной группы 2 6-диалкилфенолов зависит от эффективного объема орто-заместителей. [55]
 |
Эфирное мускатное масло ( Восточная Индия.| Эфирное мускатное масло ( Западная Индия. [56] |
Это проявляется на спектрограммах в области от 2 9 до 3 0 мк, где находятся полосы поглощения гидроксильных групп. Третий тип гераниевого масла, известный под названием мава или восточноафрикан-ского гераниевого масла, считается менее ценным и не производится в больших количествах. [57]
Максимум поглощения у 3205 см-1 смещен на 125 см-1 в сторону низких частот по сравнению с максимумом поглощения гидроксильных групп в пленках ПВС. Наличие такого большого смещения полосы поглощения, соответствующей гидроксильным группам, участвующим в водородной связи, указывает на то, что при образовании ассоциата происходит кардинальная перестройка сеток водородных связей исходных компонентов ПВС и ПМАК. [58]
Концентрацию обеих форм в равновесных условиях можно оценить, используя тот факт, что интенсивность и положение ИК-полосы поглощения гидроксильной группы существенно меняются, когда эта группа находится по соседству с атомом хлора. [59]
Страницы: 1 2 3 4