Карбонильное поглощение
Cтраница 1
Карбонильное поглощение лактамов является нормальным для ненапряженных циклов из шести или более углеродных атомов, но полоса смещается в направлении более высоких частот в случае меньших циклов из-за наличия в них напряжения. Это напоминает явления, имеющие место в случае лактонов, если не считать того, что лактамы могут существовать в виде систем конденсированных колец с третичным атомом азота, что связано с дополнительными изменениями. [1]
Валентное карбонильное поглощение v ( CO), вероятно, применяется наиболее часто из всех характеристических частот групп, используемых обычно в работах по определению структуры. Важность этого поглощения не уменьшилась с появлением спектроскопии ЯМР, так как оно дает прямую информацию ( а не косвенную, какой является величина т для а-протонов), касающуюся наличия или отсутствия отдельных карбонильных групп. Точное значение частоты, как правило, дает возможность химику сделать выбор между вероятными структурами; так, более высокая частота всегда бывает обусловлена карбонильной группой 5-членного, а не 6-членного кольца, и это свойство было широко использовано в исследовании природных веществ, для того чтобы отличить 5-членные циклические формы от 6-членных для кето-нов, лактонов, лактамов и ангидридов. Конечно, иногда случается так, что накладываются поглощения двух различных карбонильных групп одной и той же молекулы, как в соединении XXVII, но двойственное происхождение одиночной полосы можно обнаружить при внимательном исследовании интенсивности ( ср. [2]
 |
УФ-Спектры триптофана ( а н тирозина ( б в 0 1 н. HCI ( I и 0 1 н. NaOH ( 2. [3] |
Карбонильное поглощение СООН-группы при 1700 - 1730см 1 у гидрохлоридов аминокислот сдвинуто на - 20см 1 в коротковолновую область. [4]
Интенсивность карбонильного поглощения альдегидов систематически не изучалась, но Кросс и Рольф [56] привели некоторые значения коэффициентов погашения альдегидов, которые можно сравнить со значениями для соответствующих кетонов. Из имеющихся ограниченных данных следует, по-видимому, что интенсивность карбонильных полос поглощения альдегидов должна меняться с изменением структуры почти так же, как в случае кетонов. [5]
Интенсивность карбонильного поглощения карболовых кислот больше, чем у кето-нов. Определения этих коэффициентов проводились для растворов веществ в гексане, но из приведенных значений карбонильных частот очевидно, что концентрации веществ были достаточны для образования димеров. [6]
Интенсивность карбонильного поглощения карбоновых кислот больше, чем у кетонов. Определения этих коэффициентов проводились для растворов веществ в гексане, но из приведенных значений карбонильных частот очевидно, что концентрации веществ были достаточны для образования димеров. [7]
Обычная полоса карбонильного поглощения группы СООН появляется в ряду аминокислот только у гидрохлоридов, если не считать, правда, дикарбоновых моноаминокислот, у которых имеются и ионная, и нейтральная формы карбоксила. [8]
Обычная полоса карбонильного поглощения группы СООН появляется в ряду аминокислот только у гидрохлоридов, если не считать, правда, дикарбоновых моноаминокислот, у которых имеются и ионная, и недиссоциированная формы карбоксила. [9]
Характеристическая интенсивность карбонильного поглощения карбоксильной группы окисленной целлюлозы была использована Форциати, Роуэном и Плайлером [30] при определении в целлюлозе карбоксильных групп, но при этом в качестве стандарта применялся окисленный образец с известным содержанием карбоксильных групп. [10]
Характеристическая интенсивность карбонильного поглощения карбоксильной группы окисленной целлюлозы была использована Форциати, Роуэном и Плайлером [30] при определении в целлюлозе карбоксильных групп, но при этом в качестве стандарта применялся окисленный образец с известным содержанием карбоксильных групп. [11]
Уменьшение частоты полосы карбонильного поглощения должно поэтому происходить по какой-либо другой причине, и Кох [50] считает, что это явление связано с размерами цикла. Он предполагает, что если у пятичленного цикла возникает усиление связи СО и ослабление связей С-С цикла, то у ароматического семи-членного цикла должен наблюдаться обратный эффект: ослабление связи СО и усиление связей цикла. [12]
Вследствие высокой интенсивности карбонильного поглощения измерение его особенно удобно при количественных исследованиях, и не удивительно, что выполнено много работ по определению молекулярных коэффициентов погашения карбонильных соединений. Сложные эфиры весьма сходного строения, поглощающие при примерно одинаковых частотах, имеют также сравнимые молекулярные коэффициенты погашения. Более того, пределы изменений интенсивности карбонильного поглощения сложных эфиров очень сильно отличаются от пределов интенсивности карбонильного поглощения кетонов, так что на этом основании возможна некоторая их грубая дифференциация. На этом основании Марион, Рам-сай и Джонс [55] смогли дифференцировать карбонильное поглощение сложных эфиров и кетонов в ряду 22 алкалоидов, используя как характеристические интенсивности полос, так и характеристические частоты полос поглощения. [13]
Уменьшение частоты полосы карбонильного поглощения должно поэтому происходить по какой-либо другой причине, и Кох [50] считает, что это явление связано с размерами цикла. [14]
Вследствие высокой интенсивности карбонильного поглощения измерение его особенно удобно при количественных исследованиях, и не удивительно, что выполнено много работ по определению молекулярных коэффициентов погашения карбонильных соединений. Сложные эфиры весьма сходного строения, поглощающие при примерно одинаковых частотах, имеют также сравнимые молекулярные коэффициенты погашения. [15]
Страницы: 1 2 3 4