Карбонильное поглощение
Cтраница 4
Известен ряд соединений, содержащих только одну карбонильную группу, но дающих сложную полосу карбонильного поглощения. К типичным примерам относятся этиленкарбонах ( 1810 и 1780 см-1), бензоилхлорид, циклопентанон и некоторые ненасыщенные циклические лактамы. [46]
 |
Жидкая пленка. [47] |
Кривая, характерная для монозамещенных бензольных колец, наблюдается в области, не перекрываемой сильным карбонильным поглощением. [48]
Действие других галогенов изучено хуже, но известно, что замещение хлором влияет на частоту карбонильного поглощения примерно в той же мере, как и замещение бромом. [49]
Присутствие в молекуле карбонильной группы часто приводит к появлению, помимо полосы, характерной для карбонильного поглощения, полосы средней интенсивности в области частот валентных колебаний ординарных связей. Хаджи и Шеппард [49] для полициклических хинонов, например, наблюдали сильную полосу поглощения в интервале 1350 - 1200 слг1, которая отсутствует у соответствующих углеводородов. Они предполагают, что эта полоса может быть обусловлена каким-то движением карбонильной группы, связанной с остальной частью молекулы. Однако это настолько широкие интервалы частот и имеется так много других колебаний, обусловливающих появление полос поглощения при сравнимых частотах, что эти данные о поглощении не находят никакого применения в определении кетонов; в некоторых же случаях изучение этой области для ограниченной группы очень родственных соединений может дать полезные сведения. Обычно кетоны можно определить только по карбонильному поглощению, и данные о частоте, соответствующей этому поглощению, вместе с данными об интенсивности полосы дают очень ясное представление о типе исследуемого кетона. [50]
Все первичные амиды имеют вторую менее интенсивную полосу, расположенную очень близко к основной полосе карбонильного поглощения. Обычно ее интенсивность составляет примерно от / 2 до / з интенсивности полосы СО. Рандалл и др. [5] сообщают, что в редких случаях эта полоса сдвинута относительно полосы карбонильного поглощения в сторону высоких частот, но это не подтверждается данными этих авторов о спектрах простых амидов. В таких случаях трудно было бы установить, происходит ли смещение полос или изменение интенсивностей. Иногда в спектрах веществ, исследуемых в твердом состоянии, обе полосы располагаются настолько близко одна к другой, что наблюдается только одиночная полоса. Однако вследствие того, что эти две полосы смещаются в противоположных направлениях при изменении состояния вещества, может быть установлено наличие обеих этих полос. [51]
Присутствие в молекуле карбонильной группы часто приводит к появлению, помимо полосы, характерной для карбонильного поглощения, полосы средней интенсивности в области частот валентных колебаний ординарных связей. Хаджи и Шеппард [49] для полициклических хинонов, например, наблюдали сильную полосу поглощения в интервале 1350 - 1200 см 1, которая отсутствует у соответствующих углеводородов. [52]
Все первичные амиды имеют вторую менее интенсивную полосу, расположенную очень близко к основной полосе карбонильного поглощения. Обычно ее интенсивность составляет примерно от Уг до Vs интенсивности полосы СО. Рендалл и др. [5] сообщают, что в редких случаях эта полоса сдвинута относительно полосы карбонильного поглощения в сторону высоких частот, но это не подтверждается данными этих же авторов о спектрах простых амидов. При такой интерпретации трудно было бы установить, происходит ли смещение полос или изменение интенсивностей. Иногда в спектрах веществ, исследуемых в твердом состоянии, обе полосы располагаются настолько близко одна к другой, что наблюдается только одиночная полоса. [53]
В согласии с данным предположением Кромвелл и др. [6, 35] обнаружили у - аминоненасыщенных кетонов сдвиги карбонильного поглощения порядка 20 - 80 см-1, хотя у а-амино-а 3-ненасыщенных кетонов поглощение нормальное. Они находят, однако, что у полностью замещенных аминов также происходит значительное изменение частоты поглощения, хотя и не такое большое, как у соединений, которые могут образовывать водородные связи. [54]
Страницы: 1 2 3 4