Подавление - спин-спиновое взаимодействие
Cтраница 1
Подавление спин-спинового взаимодействия вызвано быстрой переориентацией облучаемых протонов между двумя состояниями, так что наблюдаемые протоны не различают отдельных состояний и их сигнал не расщепляется. [2]
Подавление спин-спинового взаимодействия находит разнообразные применения. Оно используется, например, для упрощения очень сложных спектров, проверки отнесений линий в спектрах, для более точного измерения химических сдвигов и определения относительных знаков констант спин-спинового взаимодействия. [3]
Рассмотрим подавление спин-спинового взаимодействия несколько подробнее. [4]
Вопросы, связанные с методами подавления спин-спинового взаимодействия, методами с использованием реакции обмена дейтерия и применением вычислительных машин, выходят за рамки данного обсуждения. Все эти методы применяют тогда, когда это требуется для решения конкретной проблемы. [5]
В этом случае может оказать помощь подавление спин-спинового взаимодействия, измерение спектров ПМР на приборе с более высокой рабочей частотой или использование лантаноидных сдвигающих реагентов. Все эти методы дают возможность получать более простые ( часто первого порядка) спектры. Спектры второго порядка иногда можно рассчитать вручную, но это возможно лишь для сравнительно простых спиновых систем. В общем случае задача решается с помощью ЭВМ. [6]
 |
Спектры ЯМР 1 2. 5 6-ди - О-изопропилпден-а - В-глюкофуранозида ( а его З - З - метилксантогепата ( б. [7] |
Дальнейшее подтверждение этого вывода было получено с помощью техники подавления спин-спинового взаимодействия, заключающейся в облучении ( радиочастотной энергией с резонансной частотой) легко идентифицируемого протона у Qij. Сигнал, обусловленный протоном у С ( 2, значительно упрощается. [8]
Если в распоряжении исследователя имеется спектр ЯМР18С, полученный без подавления спин-спинового взаимодействия, то прежде всего линии спектра соотносят с сигналами в спектре, снятом с частичным или полным подавлением взаимодействия с протонами, и таким образом выделяют линии, образующие мультиплетные сигналы. При этом руководствуются тем, что центры мультиплетов - дублеты, триплеты, квартеты - совпадают с положением сигналов в спектре с полным подавлением спин-спинового взаимодействия или с центрами мультиплетов в спектре с частичным подавлением взаимодействия. [9]
Если в распоряжении исследователя имеется спектр ЯМР13С, полученный без подавления спин-спинового взаимодействия, то прежде всего линии спектра соотносят с сигналами в спектре, снятом с частичным или полным подавлением взаимодействия с протонами, и таким образом выделяют линии, образующие мультиплетные сигналы. При этом руководствуются тем, что центры мультиплетов - дублеты, триплеты, квартеты - совпадают с положением сигналов в спектре с полным подавлением спин-спинового взаимодействия или с центрами мультиплетов в спектре с частичным подавлением взаимодействия. [10]
Во многих других экспериментах не требуется ни стабилизации поля, ни широкополосного гетероядерного подавления спин-спинового взаимодействия. [11]
 |
Места биосинтетического внедрения метки 13С. [12] |
Отнесение сигналов ( рис. 8.7) сделано на основании спектров с неполным подавлением спин-спинового взаимодействия с протонами, спектров INDOR, данных прогрессивного насыщения ( гл. Показано, что метиламилпиррольный фрагмент получается из полиацетатной цепи, содержащей восемь атомов углерода; два остающихся атома углерода кольца С из этой полиацетатной цепи не образуются. Кашли отметил, что первичного биосинтетического внедрения в кольцо А не происходит. [13]
Наблюдаемые при таком способе записи спектра сигналы имеют интенсивность почти на порядок большую, чем при съемке без подавления спин-спинового взаимодействия. Сказанное об интенсивности, однако, не распространяется на безводородные С-атомы, интенсивность сигналов которых в 2 - 4 раза меньше интенсивности сигналов СН3 -, СН2 - или СН-групп. Во многих случаях полученных при таком способе записи спектра сведений в сочетании с данными о составе или молекулярной массе бывает достаточно для решения вопроса о структуре соединения. [14]
В экспериментах типа 13С - Н максимальное значение отношения интегральных интенсивное ей сигналов с подавлением и в отсутствие подавления спин-спинового взаимодействия с протонами ( / р / / о) составляет 2 99, что соответствует максимальному значению фактора г [ г ( / р / / о) - 1 1 99 ], теоретический предел зависит от типа наблюдаемых и облучаемых ядер. [15]
Страницы: 1 2 3 4