Cтраница 3
Поликонденсацией ароматических диаминов и производных ароматических дикарбоновых кислот получают высоконагревостойкие ароматические полиамиды. [31]
Использование ароматических диаминов, которые значительно менее активны, чем алифатические полиамины, имеет определенные преимущества. Фенилендиамины при обычных температурах не вызывают полного отверждения. Через 2 - 3 дня желатиниза-ция происходит, но продукты получаются хрупкими и не пригодными для практического применения. [32]
Картина ароматических диаминов несколько усложнена тем, что появляется усиление основности вследствие ( 7) эффекта, передаваемого от неионизированной аминогруппы в о-и - положения. В о-положении этот эффект уменьшается стери-ческим эффектом ( стр. [33]
Картина ароматических диаминов несколько1 усложнена тем, что появляется усиление основности вследствие ( Т) эффекта, передаваемого от неионизированной аминогруппы в - о-и n - положения. В - положении этот эффект уменьшается стери-ческим эффектом ( стр. [34]
Тетразотирование ароматических диаминов обычно проходит без осложнений при расположении аминогрупп в различных ядрах, как в бензидине, или в одном кольце, но в ж / ш-положении по отношению друг к другу. Тетразотирование аминогрупп, расположенных в пара-положении одна относительно другой, так же как ди азотирование n - аминофенолов, должно проводиться с осторожностью, для того чтобы избежать окисления в хинонимины ( разд. [35]
Обусловленные ароматическими диаминами увеличение жесткости системы и сильное межмолекулярное взаимодействие приводят к получению вулканизатов с высокими твердостью, модулем и сопротивлением раздиру, тогда как при использовании в качестве вулканизующих агентов диолов и триолов получают резины с самыми разнообразными свойствами. В отсутствие объемных жестких групп ароматического диамина получают более мягкие материалы с меньшими прочностью и сопротивлением раздиру. [36]
Данные дифференциального термического анализа полигидразидов 41. [37] |
Полиамиды из ароматических диаминов и ароматических ди-карбоновых кислот поликонденсацией в расплаве получаются с большим трудом. Главная трудность, возникающая при использовании этих реагентов, в которых группы, образующие амидные связи, присоединены непосредственно к ароматическим ядрам, заключается в том, что образующиеся полимеры имеют очень высокие температуры плавления и их нельзя расплавить без разложения. Такая тугоплавкость может быть объяснена совместным действием двух факторов: во-первых, повышением жесткости цепи вследствие введения в нее фениленовых звеньев и, во-вторых, образованием внутримолекулярных водородных связей. Применение ароматических диаминов, например, м - и n - фенилендиамина, также вызывает некоторые трудности, поскольку они не образуют с органическими кислотами солей определенного состава, медленнее вступают в реакцию амидирования ( являются более слабыми нуклеофилами, чем алифатические диамины) и вступают в побочные реакции до и в процессе поликонденсации. [38]
Для отделения ароматических диаминов от моноаминопроиз-водных, например анилина и л-толуидина в нашей лаборатории был разработан метод радиальной бумажной хроматографии. Наличие ароматических диаминов устанавливается по розовому или пурпурному центру; глубину окраски и размер пятна легко коррелировать с количеством амина сравнением со стандартными пятнами, соответствующими определенным количествам. Красители, образовавшиеся из моноаминов, элюируются в виде синих или зеленых колец, которые можно вымыть полностью. [39]
При окислении ароматических диаминов и аминофенолов, нанесенных в виде раствора на мех, образуются окрашенные в серые, черные и коричневатые тона продукты невыясненного строения. [40]
Колориметрическое определение первичных и вторичных ароматических диаминов чаще всего основано на реакциях их окисления. Так, производные п-феаилендиамина обычно определяют путем окисления их до соответствующей соля Вюрста. [41]
Наряду с названными ароматическими диаминами - бензиди-ном и о-дианизидином для выполнения колориметрической реакции Шенеманна можно применять и о-толидин. В качестве окислителя в простейшем случае используют щелочной раствор перекиси водорода. Более устойчивыми являются такие перекисные соединения, как перборат натрия, перекись пирофосфата натрия и комплексное соединение перекиси водорода с мочевиной, при применении которых вследствие их щелочного характера не требуется водить буферные смеси. [42]
Как правило, ароматические диамины вводятся в количествах, близких к стехиометрическим соотношениям; однако при использовании в сочетании с ускорителями кислотного типа оптимальная концентрация вводимого диамина может быть меньше стехиометрического отношения. Оптимум некоторых свойств может быть получен при введении диамина в количествах ниже или выше стехиометрических соотношений. [43]
Весьма перспективными представляются несимметричные ароматические диамины, содержащие различные мостиковые звенья. [44]
Нами были получены различные ароматические диамины классов бензофенона и дифенилоксида на основе соответствующих ди-нитросоедвнений. [45]