Подвижность - полимерная цепь
Cтраница 3
Как известно, диффузионные процессы очень чувствительны к изменениям температуры и другим факторам, снижающим подвижность полимерных цепей, к числу которых относятся и реакции образования сетчатых структур. [31]
Под воздействием у-излучения процесс сополимеризации достигает большой глубины, что можно объяснить активацией и увеличением подвижности полимерных цепей на глубоких ступенях превращения. [32]
Возникновение адсорбционных связей макромолекул с поверхностью наполнителя уже в ходе формирования пленки способствует дополнительному структурированию системы и заметно ограничивает подвижность полимерных цепей вблизи поверхности. Связывание макромолекул и молекулярных агрегатов с поверхностью и их ориентация в поверхностном слое сильно затрудняют установление равновесного состояния полимера вблизи поверхности и, следовательно, препятствуют образованию плотно упакованной структуры в таких условиях. Можно полагать, что при повышении концентрации раствора или при снижении температуры уже на поверхности облегчается формирование надмолекулярных структур, которые будут упакованы менее плотно. Действительно, сорбция есть молекулярный процесс, сопровождающийся раздвижением цепей полимера, который должен затрагивать ( при достаточной концентрации растворителя в полимере) и надмолекулярные структуры. [33]
Температурно-временные условия вытяжки также должны влиять на фактор ориентации аморфных областей полимера, так как с повышением температуры уменьшается межмолекулярное взаимодействие и растет подвижность полимерных цепей. На рис. 111.27 6 приведены зависимости фактора ориентации аморфных областей fa от степени вытяжки для ПЭНД. [34]
 |
Термомеханические кривые орто-тонально-армированного стеклопластика на полиэфирном связующем НПС-609-2Ш при различных напряжениях. [35] |
В принципе введение в полимер наполнителя или армирующего материала может изменить значение Тс и 7 э, так как при этом происходит изменение подвижности полимерных цепей. Однако достоверных данных о влиянии стекловолокнистого армирующего материала на температуру перехода из стеклообразного состояния в высокоэластическое нет. По-видимому, это влияние на пространственно-сшитые термореактивные связующие невелико и в первом приближении им можно пренебречь. [36]
Из этого соотношения вытекает, что повышение напряжений снижает энергию активации сегментальной перегруппировки полимерных молекул, а отсюда и понижает время релаксации, следовательно, увеличивает подвижность полимерных цепей при соблюдении остальных одинаковых условий. [37]
Функциональность может быть потеряна в молекуле в одном из следующих случаев: из-за изменения направления реакции, отсутствия групп кореагентов, пространственного затруднения движения и уменьшения подвижности полимерных цепей. [38]
Рост эффективной энергии активации газовыделения с увеличением дозы излучения связан с уменьшением количества боковых групп за счет отрыва их при радиоли-зе и участия оставшихся групп в образовании поперечных связей, а также с уменьшением подвижности полимерных цепей при увеличении плотности сшивания. [39]
Можно предположить, что изменение этих характеристик по-разному сказывается на термическом поведении полимера. Так, снижение подвижности полимерных цепей в адсорбционном и граничном слоях [187] должно способствовать повышению термостабильности полимера, поскольку большая часть разрывов углерод-углеродных связей обусловлена напряжениями, возникающими в полимерных цепях за счет теплового движения. Повышению термостабильности должны способствовать прививка макромолекул на поверхности наполнителя и образование пространственных химических структур в наполненном полимере. [40]
Интересно сопоставить известные из литературы [81] времена релаксации флуоресцентных конъюгатов для полимеров различных типов. В соответствии со степенью подвижности полимерных цепей они могут быть условно разделены на гибкие и жесткие макромолекулы. При этом времена релаксации флуоресцентных конъюгатов первых молекул оказываются значительно ниже, чем вторых. [41]
Наличие зоны контакта отражается, как уже говорилось, на плотности упаковки молекул полимера в пограничном слое. Взаимодействие с подложкой приводит к ограничению подвижности полимерных цепей, что эквивалентно образованию дополнительных узлов полимерной сетки. Однако в результате изменения структуры в поверхностном слое и снижения плотности упаковки в этом слое общая плотность пограничного слоя может снижаться. Таким образом, общий эффект зависит от вклада каждого из этих процессов. [42]
Блок-сополимеры и другие двухфазные композиции аналогичного строения до некоторой степени аналогичны кристаллическим полимерам при температуре, лежащей в интервале между Тс фазы с более низкой температурой стеклования и Тс или Тпл другой фазы. Стеклообразная ( или кристаллическая) фаза ограничивает долговременную подвижность полимерных цепей фазы с пониженной температурой стеклования. Следовательно, ползучесть и релаксация напряжения двухфазных композиций достаточно малы до тех пор, пока температура лежит ниже Тс фазы с более высокой температурой стеклования. [43]
Экстракция красителя полимера представляет собой процесс, обратный крашению, и является десорбцией неионного красителя из полиэфирного или полиамидного волокна. Диффузия красителя из волокна в растворитель облегчается подвижностью полимерных цепей Эта подвижность может быть увеличена за счет термической энергии растворителя, который вызывает набухание полимера, делает его более пластичным. Эффективность экстрагента зависит от скорости диффузии растворителя в волокне и набухания волокна; от коэффициента распределения красителя между растворителем и полимером, набухшим и находящимся в контакте с растворителем; от скоростей диффузии красителя в полимере и в растворителе. Способность растворителя вызывать набухание полимера, необходимое для эффективной экстракции, может быть оценена по параметру растворимости растворителя. Согласно концепции плотности энергии когезии максимальное набухание соответствует равенству параметров растворимости у полимера и растворителя. Параметр растворимости является также приблизительным показателем способности данного растворителя растворять красители. Таким образом, растворители, у которых этот параметр составляет 9 - 12 единиц Гильдебранда, должны вызывать набухание полиэфира и растворять дисперсные красители. [44]
После того как контакты между полимерными цепями потеряют флуктуационный характер, концентрация полимера в растворе становится меньше, чем была в исходном растворе, так как часть полимера выведена из раствора. Поэтому вязкость раствора понижается, в результате чего увеличивается подвижность полимерных цепей и облегчается их миграция к образовавшимся зародышам. [45]
Страницы: 1 2 3 4