Внутренняя подвижность

Cтраница 2

Это приводит к уменьшению жесткости и увеличению внутренней подвижности и гибкости сополимерной цепи. Степень кристалличности сополимеров ТФЭ находится в пределах 40 - 60 % и зависит от режима охлаждения изделий после формования. Наиболее высокой степенью кристалличности отличаются сополимеры ТФЭ-Э эквимольного состава с чередующимися звеньями. [16]

Хотя поверхностная подвижность в случае кристалла и является некоторым аналогом внутренней подвижности молекул в газообразной и жидкой фазах, которая обеспечивает достижение минимума, однако между этими видами подвижно-стей имеется существенное различие. Идеальная геометрическая форма минимума возможна только при вполне определенном дискретном числе молекул, при котором внешние плоскости решетки полностью завершены. До этого момента возникают состояния с незавершенными плоскостями решетки, которые, вообще говоря, также могут быть очень многообразными. В пределах этого многообразия, однако, можно практически также ограничиться формами с минимальной свободной энергией. Они отличаются тем, что новые строительные элементы на завершенной плоскости решетки в свою очередь образуют преимущественно замкнутые двумерные формы с минимальной краевой энергией. Такого рода зачатки плоскостей могут быть по отношению к основной грани в различных энергетически мало различающихся положениях. Однако геометрически идеальная форма двумерного образования, отвечающая минимуму свободной энергии, также возможна лишь в случае дискретного числа молекул, при котором края ее полностью застроены. Отложение новых молекул у края двумерного агрегата тоже может происходить по-разному. Практически оно протекает путем образования замкнутых цепочек молекул, так как они опять же энергетически беднее, чем отдельно присоединившиеся строительные элементы. Согласно этим соображениям кинетическое рассмотрение процесса образования кристаллических зародышей подразделяется на три этапа: 1) образование линейных цепочек, 2) образование двумерных плоскостей решетки, 3) трехмерное образование зародышей. [17]

Хиггинс 17 принимает, что длинные гибкие молекулы способны проявлять внутреннюю подвижность и причиной отклонения от закона Рауля может являться не только теплота, но и энтропия смешения. [18]

Это явление, характерное для сравнительно низких температур, объясняется большей внутренней подвижностью элементов фибриллярной структуры. [19]

Распределение пульпы на ковшах конвей-ерно-лоткового вакуум-фильтра. [20]

В карусельном вакуум-фильтре, кроме указанных факторов ( разобщенность ковшей и внутренняя подвижность пульпы), на формирование слоя осадка влияют форма ковша ( трапеция) и различная окружная скорость участков ковша. [21]

Так как ослабление межмолекулярных сил ведет одновременно не только к усилению внутренней подвижности макромолекулы в целом, но и к усилению в них колебательно-вращательных движений отдельных звеньев, то изменения свойств пластичности и эластичности материалов должны сопутствовать друг другу и находиться в сложной взаимосвязи. Поэтому под пластификацией ( или пластифицированием) в широком смысле слова имеют в виду процесс усиления не только пластичности, но и эластичности материалов. [22]

В карусельном вакуум-фильтре кроме общих с конвейерно-лотковыми фильтрами факторов ( разобщенность по ковшам и внутренняя подвижность пульпы) на формирование слоя осадка влияют особенность трапециевидной формы и дифференциальная по радиусу скорость движения ковшей. В результате одновременного действия этих факторов слой осадка на ковшах карусельного вакуум-фильтра приобретает особую форму, у которой в обоих взаимно перпендикулярных сечениях имеется профиль односторонней трапеции. В поперечном сечении толщина слоя осадка на ковше возрастает в направлении от передней по ходу стенки к задней, что является, как было показано выше, следствием расчлененности рабочего органа фильтра. [23]

Характер изменения параметров у и i становится более сложным, по мере того как уменьшается внутренняя подвижность сегментов полимера. Диффузия в полимерах с более жесткими цепями или при температурах, близких или ниже Tg, часто характеризуется концентрационными эффектами, совершенно отличающимися от эффектов, наблюдаемых в эластомерах. Кроме того, более низкая скорость релаксации напряжений может приводить к возникновению эффектов, связанных с влиянием времени, которые еще более усложняют интерпретацию результатов. [24]

Характер изменения параметров у и YI становится более сложным, по мере того как уменьшается внутренняя подвижность сегментов полимера. Диффузия в полимерах с более жесткими цепями или при температурах, близких или ниже Tg, часто характеризуется концентрационными эффектами, совершенно отличающимися от эффектов, наблюдаемых в эластомерах. Кроме того, более низкая скорость релаксации напряжений может приводить к возникновению эффектов, связанных с влиянием времени, которые еще более усложняют интерпретацию результатов. [25]

Эти результаты показывают, что звенья гексафторпропилена в скелетной цепи уменьшают жесткость цепи и увеличивают внутреннюю подвижность таким образом, что как Тс, так и Та сдвигаются в область более низких температур. Поскольку 7 а определяет аморфный переход, увеличение пика потерь Та есть показатель того, что ГФП при сравнимых условиях охлаждения и сравнимых молекулярных весах обычно понижает степень кристалличности. В то же время звенья ГФП, как правило, тормозят вращение вокруг оси цепи и тем самым уменьшают пик потерь перехода Ту. Торможение вращения более ясно обнаруживается при измерении поглощения ультразвука при 12 МГц [56], если при такой высокой частоте переход 7 с ростом содержания ГФП сдвигается к более высоким температурам. [26]

Зависимость структурно-чувствительного коэффициента Y от объемной доли растворителя в системе ацетат целлюлозы - растворитель. [27]

При прочих равных условиях наибольшее пластифицирующее действие оказывают вещества с небольшими молекулами удлиненной формы, обладающими внутренней подвижностью. [28]

Аномальная дисперсия диэлектрической постоянной поливинилаце-тата и поливинилхлорацетата при 50 гц, по Вюрстлину. [29]

С помощью таких измерений могут быть изучены отдельные атомы или даже части молекул с точки зрения их влияния на внутреннюю подвижность. Так, стерически тормозящие разветвленные или просто большие атомные группы и полярные части оказывают большое влияние на подвижность. Полистирол, например, имеет одинаковую температуру стеклования ( - 75 С) с поливинилхлоридом, хотя последний не содержит таких тормозящих групп, как бензольные кольца полистирола. Причиной сильного уменьшения подвижности является образование дипольных связей невалентной природы как между -, так и внутримолекулярных. [30]

Страницы: 1 2 3 4