Молекулярная подвижность

Cтраница 2

Процессы молекулярной подвижности в полимерах как основа прогнозирования их физических свойств / / Докл. [16]

Появление молекулярной подвижности за счет колебаний фенильных групп способствует своеобразному влиянию изомерии замещения в ядрах на низко - и высокотемпературные переходы. Переход к более симметричному типу замещения способствует повышению температуры а-перехода, но существенно снижает температуру Р - перехода. Этот переход может быть связан только с колебаниями фенильных ядер относительно сложноэфирной связи. В случае полиарилатов 6 и 14 колебания фенильного ядра, замещенного в мета-положении, будут затруднены по сравнению с колебаниями ядра, замещенного в пара-положении. Действительно, в первом случае вращательная подвижность фенильного ядра связана с кооперативным смещением соседних участков цепи, так как ось вращения не совпадает с осью ядра. Во втором случае ( пара-замещение) эти оси совпадают, и движение фенильного ядра может не затрагивать соседей. [17]

Уменьшение молекулярной подвижности ( увеличение степени сшивания) сопровождается уменьшением электропроводности. К существенным изменениям электропроводности полимеров приводит введение наполнителей. [18]

Ограничение молекулярной подвижности при введении в полимер наполнителей обусловлено адсорбционным взаимодействием на межфазной границе. Оно проявляется как в изменении релаксационных характеристик, так и в значении температуры стеклования. Как правило, об этом судят на основании общего изменения свойств системы, поскольку смоделировать граничный слой достаточно сложно. [19]

Критерием молекулярной подвижности в полимерной среде служила частота вращения радикала-зонда v, которая, как было показано [ 195, с. [20]

Уменьшение молекулярной подвижности в области стеклования соответствует быстрому росту эффективной энергии активации. [21]

Проявление крупномаштабной молекулярной подвижности в стеклообразных полимерах прямо связано и, вероятно, является следствием неоднородности структуры, а также сокращения значительной доли их свободного объема в стеклообразном состоянии. Приложение напряжения, ведущее, в частности, к увеличению свободного объема, способствует заметному ускорению релаксационных процессов, что облегчает структурные перестройки. [22]

Схемы взаимосвязи продолжительности вытягивания и релаксации волокон при различных температурах. [23]

Особенно падает молекулярная подвижность при удалении пластификатора и снижении температуры ниже температуры стеклования. Полученные при этом волокна, хотя и имеют высокую прочность, но отличаются большой усадочностью. [24]

Эффекты изменения молекулярной подвижности в граничных слоях приводят и к другим структурным изменениям. Прежде всего речь идет о характере молекулярной упаковки молекул в поверхностном слое. Характер упаковки при формировании поверхностного слоя зависит от скоростей протекания релаксационных процессов. Так как уменьшение подвижности означает уменьшение средних времен релаксации в системе, то условия для наиболее плотной упаковки молекул не будут осуществляться и плотность упаковки будет меньшей по сравнению с объемом. Таким образом, в результате увеличения времен релаксации формируется менее равновесная структура. Это показывает, что увеличение жесткости вследствие конформационных ограничений, накладываемых поверхностью, отражает переход системы к новому состоянию равновесия в присутствии поверхности, отличному от состояния в объеме. Таким образом, в поверхностных слоях при отжиге может происходить сближение макромолекул, приводящее к увеличению плотности молекулярной упаковки без существенного изменения конформаций, число которых ограничено наличием поверхности. [25]

При изменении молекулярной подвижности не имеет значения, вызвано ли оно конформационными ограничениями чисто энтропийной природы либо связано с энергией взаимодействия с поверхностью. Последнее, однако, очень существенно для адгезии. [26]

Однако изменение молекулярной подвижности не только изменяет температуры перехода вз одного физического состояния в другое но и существенно изменяет условия структурообразованвя в полимере в целом. [27]

Зависимость величины самопроизвольного удлинения ( 1 ориентации, оцениваемой по дихроизму ( 2, и разрывного удлинения ( 3 триацетатного волокна от конечной температуры нагрева в свободном состоянии. Скорость нагрева - 2 С / мин. [28]

При появлении молекулярной подвижности вследствие повышения температуры выше температуры стеклования происходит распрямление молекулярных цепей, которое при первоначальной ориентации приводит к ее дальнейшему увеличению и самопроизвольному удлинению образца. [29]

Зависимость ширины линий протонного резонанса от температуры.| Зависимость второго момента от температуры для полимеров НК, ПП и ПИБ (. [30]

Страницы: 1 2 3 4