Молекулярная подвижность
Cтраница 3
При исследовании молекулярной подвижности и структуры полимеров большое значение имеет изучение зависимости второго момента, формы линии и времен релаксации от температуры. [31]
Кроме снижения молекулярной подвижности всестороннее сжатие уменьшает вероятность деструкции макромолекул, поскольку эта реакция идет с увеличением объема реакционной системы. [32]
При высоких температурах молекулярная подвижность сильно ограничена из-за присутствия кристаллических областей, так что неправомерно рассматривать в этом случае полимер при низких частотах и при высоких температурах как один и тот же высокоэластический материал. [33]
 |
Зависимость сдвига температуры максимума tg6 в адсорбционном слое от концентрации С. [34] |
Таким образом, молекулярная подвижность в адсорбционном слое немонотонно изменяется с толщиной слоя. Этот эффект обусловлен зависимостью структуры адсорбционного слоя от концентрации раствора, из которого ведется адсорбция. [35]
 |
Температурная зависимость параметра распределения времен релаксации а для. [36] |
Сведения об изменении молекулярной подвижности в граничных слоях полимеров могут быть получены также с применением метода ядерного магнитного резонанса. Имеются многочисленные данные [230], показывающие, что исследования релаксационных процессов в полимерах, проведенные методами диэлектрической релаксации или ЯМР, дают в общем аналогичные результаты. Для примера рассмотрим данные о температурной зависимости времени спин-решеточной релаксации Т для полистирола и образцов, содержащих аэросил и фторопласт-4 ( рис. III. Наблюдаются две области релаксации - высокотемпературная и низкотемпературная. Для высокотемпературной области минимум Т смещается в сторону высоких температур по мере уменьшения толщины поверхностного слоя, и сдвиг достигает 20 С. В то же время низкотемпературный процесс смещается в сторону низких температур. [37]
Важные сведения о молекулярной подвижности и структуре дает тер мо люминесценция, возникающая при нагреве предварительно возбужденного полимера. [38]
Важные сведения о молекулярной подвижности и структуре дает термолюминесценция, возникающая при нагреве предварительно возбужденного полимера. [39]
Однако такое исследование молекулярной подвижности невозможно при высоких температурах, когда макрорадикалы быстро гибнут. [40]
Выводятся основные формулы молекулярной подвижности в области стеклования, причем соответствующие коэффициенты выражаются через характеристическую температуру и параметры дырочной модели структуры стекла. [41]
Закомплексованные радикалы обладают низкой молекулярной подвижностью, а медленная молекулярная динамика пар таких радикалов благоприятствует более полной 5 - Г - эво-люции и увеличивает магнитные эффекты. Аналогичное влияние должна оказывать вязкость растворителя. [42]
В системах с ограниченной молекулярной подвижностью ( например, в смесях полимеров) для разделения фаз требуется длительное время - иногда годы и даже десятки лет. В этом случае техническая совместимость может быть реализована и при отсутствии термодинамической совместимости. Если при эксплуатации такого покрытия ( в течение нескольких лет) его свойства будут меняться незначительно, то это указывает на отсутствие заметного разделения фаз при температуре эксплуатации и, следовательно, на техническую совместимость выбранных компонентов полимерного покрытия. Поэтому техническую совместимость иногда также называют эксплуатационной. [43]
При повышении температуры увеличивается молекулярная подвижность и атомы ( а следовательно, и их ядра) участвуют в этом движении. Это приводит к некоторому усреднению по времени локального поля и, следовательно, его ослаблению. Уменьшение Нлок приводит, в свою очередь, к тому, что кривая резонансного поглощения становится более узкой. В высокоэластическом состоянии, для которого характерным является интенсивное молекулярное движение, кривая поглощения становится очень узкой по сравнению со стеклообразным состоянием. В кристаллических полимерах при TTg аморфной прослойки форма сигнала ЯМР оказывается более сложной. Спектр в этом случае состоит из двух Компонент: широкой, соответствующей процессам в кристаллических областях, и узкой, обусловленной сегментальной подвижностью в аморфных областях. Эти параметры в ряде случаев могут быть рассчитаны теоретически. [44]
Страницы: 1 2 3 4