Подход - реагент
Cтраница 1
Подход реагента к углеродному атому затруднен тем в большей степени, чем больше водородных атомов у углерода замещено углеводородными остатками и чем разветвленнее последние. С другой стороны, стабильность катиона тем больше, чем больше может быть рассредоточен заряд углеродного атома в катионе ( стр. Левая часть кривой отвечает преимущественно бимолекулярному процессу; при / npem - бутиле реакция почти нацело течет мономолекулярно, так как подход реагента к С-атому, при котором происходит процесс замещения, в этом случае стерически наиболее затруднен. Ионизация же по связи С-X при mpem - бутиле, наоборот, требует меньшей затраты энергии, чем в случае изопропила, этила и метила. [1]
Подход реагента к углеродному атому затруднен тем в болыш степени, чем больше водородных атомов у углерода замещено угл водородными остатками и чем разветвленнее последние. С друге стороны, стабильность катиона тем больше, чем больше может бы рассредоточен заряд углеродного атома в катионе ( стр. Сказанн можно иллюстрировать кривой рис. 29 ( стр. Левая часть кривой отвечает преимущественно бимолекулярно. [2]
На легкость подхода реагента к реакционному центру оказывает влияние степень замещения вблизи последнего. [3]
Объемистые заместители затрудняют подход реагента ( пространственные препятствия); для преодоления этого влияния необходима повышенная энергия активации. Кроме того, при наличии пространственных препятствий энтропия активации становится более отрицательной. [5]
 |
СРАВНЕНИЕ СТЕРЕОХИМИИ РЕАКЦИЙ БИЦИКЛ012. [ ГНПТЕНА. И ЕГО 7 7 - ДИЛ1ЕТИЛПРОИЗДОД. ЦОГа 11031. [6] |
Влияние пространственных препятствий на подход реагента систематически изучено также для системы бидикло [2.2.1] гептена. [7]
Строение бициклической молекулы таково, что подход реагента к атому углерода с противоположной стороны от заместителя X невозможен, так как эта сторона защищена клеткой из углеродных атомов; образование же плоского треугольника ( стр. [8]
Замещенные ароматические соединения, в которых подход объемистого реагента затруднен, дают довольно низкие выходы. Функциональные группы, такие как CN, CO2R, NC2, и некоторые гетероциклические группировки указанным реагентом не затрагиваются, тогда как алюмогидрид лития все эти группы восстанавливает. [9]
Замещенные ароматические соединения, в которых подход объемистого реагента затруднен, дают довольно низкие выходы. Функциональные группы, такие как CN, CO2R, NO2, и некоторые гетероциклические группировки указанным реагентом не затрагиваются, тогда как алюмогидрид лития все эти группы восстанавливает. [10]
Строение бициклической молекулы - таково, что подход реагента к атому углерода с противоположной стороны от заместителя X невозможен, так как эта сторона защищена клеткой из углеродных атомов; образование же плоского треугольника ( стр. [11]
Из этого примера видно, что пространственные препятствия подходу реагента к карбонильной группе имеют исключительно важное значение. [12]
При увеличении объема группы SnRs возникают значительные препятствия фронтальному подходу реагента, и для R неопеитил предпочтительной становится атака с тыла. [13]
 |
Зависимость скорости алкоголиза циклических хлоридов общей формулы. [14] |
Типичным примером радикала, оказывающего наибольшее стери-ческое препятствие и затрудняющего подход реагента к центру реакции, являются mpe / n - бутил и его гомологи; влияние этих групп особенно значительно, когда они непосредственно примыкают к углеродному атому, являющемуся центром реакции. [15]
Страницы: 1 2 3 4