Cтраница 1
Дианионы - анионы, у которых два отрицательных заряда локализованы на разных участках частицы. [1]
Дианион отличается теперь от фульвалена только наличием двух лишних электронов, которые можно уда-лить, встряхивая суспензию дианиона в пентане с кислородом. Появление оранжевой окраски указывает на образование фульвалена. [2]
Дианион циклооктатетраена реагирует с диоксидом углерода с образованием дикарбоновой кислоты [16], однако, как отмечалось в этой работе, ранее предложенная для этого продукта структура ( 7) [17] неверна. [3]
![]() |
Предсказанные структуры некоторых ароматических молекул в возбужденном состоянии. [4] |
Дианион должен иметь винильную форму, как если бы произошло 1 4-восстановление. На рис. 13 показаны предсказываемые возбужденные структуры некоторых ароматических соединений. [5]
Дианион отличается теперь от фульвалена только наличием двух лишних электронов, которые можно удалить, встряхивая суспензию дианиона в пентане с кислородом. Появление оранжевой окраски указывает на образование фульвалена. [6]
Дианионы образуют также р-кетоэфиры [ J. [7]
Дианион этого соединения является умеренно слабым основанием ( хотя обычно дианионы - сильно основные частицы), и его пытались получить химическим отщеплением протона из дигидроцикло -: лентатетраена с помощью бутиллития, но удалось получить только анион-радикалы с помощью металлического калия. [8]
Дианион циклооктатетраена принципиально отличается от рассмотренных ранее типов ароматических систем. [9]
Дианион ( 157) легко получается целым рядом способов. С препаративной точки зрения наиболее удобен способ, заключающийся в восстановлении циклооктатетраена ( 2) щелочными металлами в ТГФ или в жидком аммиаке. [10]
Дианион ( 171) представляет собой диатропную 18я - электронную систему, в Н - ЯМР спектре которой сигналы внутренних протонов появляются при б - 8 17 млн-1. Таким образом, и дикатион и ди-анион по своим свойствам полностью противоположны паратроп-ному [16] аннулену. Дианион ( 171) имеет отличную от дикатиона ( 170) конфигурацию, а его спектр не зависит от температуры; это показывает, что в ( 171) нет обмена положениями между внешними и внутренними протонами. Все вышесказанное еще раз подтверждает важную роль электронной структуры: оба иона, относящиеся к типу 4п 2-систем, существуют в единственной конфигурационной форме ( хотя конфигурация у них разная), тогда как относящийся к 4п - подгруппе [16] аннулен ( 23) представляет собой смесь конфигурационных изомеров. [11]
Дианионы сши-индаценила ( 178) [98] и аснж-индаценила ( 179) [99] также относятся к дианионам типа 1, так как содержат четырнадцать я-электронов. Оба дианиона были получены в виде чувствительных к кислороду воздуха солей; судя по спектрам Н - ЯМР, они представляют собой плоские диатропные системы. [12]
Дианион пирокатехина образуется только в сильнощелочной среде, ионизации мешает внутримолекулярная водородная связь. [13]
Дианионы аренкарбонитрилов существенно более основны и, в отсутствие значительной делокализации заряда вторым электроноакцепторным заместителем ( например, цианогруппой) или ароматической системой ( к примеру, антраценовым остовом) протонируются аммиаком с образованием циан-дигидроарильных анионов. [14]
Дианион тритиокарбоната мягко расщепляет 2-галогенэтило-вые слржные эфиры ( 75) схема ( 158), что показывает [320] потенциальную возможность использования таких защитных групп. [15]