Cтраница 2
Дианионы салицилфосфата или других о-карбоксиарилфосфатов гидро-лизуются со скоростью, значительно превосходящей скорость гидролиза гссфа-замещенных соединений, что указывает на ускоряющее влияние орто-карбоксильной группы. [16]
Дианион CgHj, соответствующий пенталену, был получен и оказался сравнительно устойчивым. Почему дианион должен быть более стабильным, чем сам пентален. [17]
Дианионы аренкарбонитрилов существенно более основны и, в отсутствие значительной делокализации заряда вторым электроноакцепторным заместителем ( например, цианогруппой) или ароматической системой ( к примеру, антраценовым остовом) протонируются аммиаком с образованием циан-дигидроарильных анионов. [18]
Другие дианионы и дикатионы, родственные мостиковым аннуленам с числом атомов углерода в мостике, равном нулю, представляются весьма заманчивым объектом для синтеза. [19]
Дианионы циклических кетоенолов, имеющих общую формулу С О, по-видимому, обладают ароматическим характером. [20]
Дианион изомасляной кислоты получают в тетрагидрофуране при 0 С с использованием двух эквивалентов основания; вслед за присоединением по Михаэлю следует триме-тилсилилирование продукта. [21]
Этот дианион специфически атакуется электрофилами по наиболее основному и нуклеофильному у-углеродному атому, что приводит к алкилированию, карбоксилированию, аци-лированию, альдольным конденсациям и конденсации Михаэля по этому центру. [22]
Эти дианионы подвергаются также региоселективному С-ацилированию при взаимодействии с ацилгалогенидами или ангидридами карбоновых кислот. [23]
Этот дианион легко присоединяется к кетонам, образуя ( 3-оксикислоты. Недавно было показано, что фенилу ксусную кислоту легче превратить а-дианион действием амида лития в жидком аммиаке. [24]
Рост дианиона часто приводит к образованию высокомолекулярных полимеров, которые в отсутствие протонирующих агентов или двуокиси углерода сохраняют активность даже после того, как весь мономер израсходован, и способны продолжать рост цепи при добавлении свежей порции мономера. Такие системы известны как живущие полимеры. Интересной особенностью полимеризации этого типа является то, что после израсходования исходного мономера может быть добавлен другой мономер и таким образом получен блок-сополимер. [25]
Образование дианиона р-кетоэфира позволяет направить реакцию в у-положение. [26]
Алкилирование пропаргильного дианиона первичными алкилгалогенидами ( одним молем RCH2Br или RCH2I) осуществляется исключительно по пропаргильному атому углерода и не затрагивает менее реакциоиноспособный sp - гибридный ацетиленовый карбанионный центр. Алкилирование дианионов алкинов-1 по пропаргильному положению представляет собой полезный и доступный способ получения замещенных ацетиленов с разветвленной вторичной или третичной алкильной группой при ацетиленовом атоме углерода. Это особенно ценно потому, что прямое алкилирование ацетиленид-моноаниона нельзя осуществлять под действием вторичных и третичных алкилгалогенидов. [27]
Аммонолиз мезомерного дианиона ( VIII) дает 1 4-дигидропроиз-водное, которое изомеризуется под действием сильноосновного амид-иона. [28]
Аммонолиз мезомерного дианиона ( VIII) дает 1 4-дигндропроиз-водное, которое изомеризуется под действием сильноосновного амид-иона. [29]
С-ацилирование дианионов нитроалканов выгодно отличается от О-ацилирования моноанионов нитросоединений, которое приводит к образованию сложной смеси трудноразделимых продуктов вторичных превращений смешанных ангидридов нитроновых кислот как первичных продуктов О-ацилирования. В отличие от этого при взаимодействии первичных нитроалканов с меток симагнийметилкарбонатом происходит гладкое С-карбоксилирование, что представляет собой общин метод синтеза а-нитрокарбоновых кислот. [30]