Cтраница 4
Моно - и дианионы а-нитрокислот можно генерировать реакцией с основаниями, например с гидроксидом калия; осторожным действием кислоты можно вновь регенерировать нитрокислоты. Учитывая нестабильность а-нитрокислот, легко отщепляющих С02, большинство реакций проводят с использованием а-нитроэфиров. В противоположность а-нитрокислотам, 3 -, у - и далее нитрозаме-щенные кислоты проявляют обычные свойства, присущие обеим функциональным группам, и не обнаруживают повышенной склонности к декарбоксилированию. [46]
![]() |
Образование тридентатного бората. [47] |
Интересным примером служит двойной боратный дианион [7] ( рис. 6 - 3), образующийся из сциллоинозита. Недавно были описаны [8] тридентатные бораты нециклических соединений. Однако с точки зрения кон-формационного анализа интерес представляют бораты замещенных циклогексанов, поскольку они дают возможность количественной оценки конформационных взаимодействий. [48]
Аналогичным образом дикарбоксилирование дианиона ацетилена дает ацетилендикарбоновую кислоту, диацилирование - 1 4 - д и к е т о н, от которых затем можно перейти к соответствующим производным алкенов или алканов. [49]
![]() |
Зависимость р-константы скорости протонизации дианионов. [50] |
При изучении протонизации дианионов малеиновой кислоты почти все буферные растворы содержали лишь по одному кислотному компоненту ( не считая ионов водорода и воды), т е были составлены из соли только одной кислоты. [51]
В реакции с дианионом I катализ не проявляется и нет кинетического изотопного эффекта; скорость процесса определяется первой стадией образования ст-комплекса. Реакция трианиона II катализируется пиридином и имеет большой кинетический изотопный эффект. [52]
При дальнейшем восстановлении образуется дианион, спектр ЯМР которого содержит три мультиплета одинаковой площади в области низких значений полей, соответствующей ароматическим протонам. Из этого был сделан вывод, что сши-дибензоциклооктатет-раен по своим свойствам сходен с циклооктатетраеном. [53]
На второй стадии образуются дианионы, которые легко протонируются при этих же потенциалах и восстанавливаются до гидразооксимов. Одновременно эти дианионы отщепляют нитрит-ионы, следствием чего является уменьшение отношения высот второго и первого пиков на циклических кривых с уменьшением скорости сканирования потенциала. Отрыв нитрит-ионов от дианионов был подтвержден методом ЭПР. В случае, когда в молекуле нитрогидразона R С1, анион-радикал нестабилен из-за быстрого отщепления хлор-иона, а образующиеся радикалы восстанавливаются до аниона, который подвергается дальнейшим превращениям, что отражается на циклических вольтамперограммах. [54]