Cтраница 4
Различные соединения мессбауэровских изотопов ( в частности, железа) характеризуются разными значениями ИС, квадрупольного и магнитного расщепления. Поэтому возможна их идентификация в сложном ЯГР-спектре. В табл. 8.2 приведены значения ИС ( б), эффективного магнитного поля ( / / эф) и квадру-иольного расщепления ( A. [46]
Различные соединения мессбауэровских изотопов ( в частности, железа) характеризуют разными значениями ИС, квадрупольного и магнитного расщепления. Поэтому возможна их идентификация в сложном ЯГР-спектре. В табл. 11.2 приведены значения ИС ( б), эффективного магнитного поля ( Яэф) и квадрупольного расщепления ( А. [47]
Сдвиг линии возникает за счет дополнительного магнитного поля, создаваемого неспаренным электроном в месте расположения ядра. Если спектр ЯМР наблюдается на фиксированной частоте, то положительно направленный у протона электронный спин сдвигает линию в низкие поля, отрицательно направленный - в высокие. Величина сдвига относительно протонов с нулевой спиновой плотностью на них пропорциональна величине эффективного магнитного поля электрона. Для систем, подчиняющихся закону Кюри, эта величина пропорциональна напряженности внешнего магнитного поля и обратно пропорциональна температуре. В дальнейшем эти вопросы будут более подробно рассмотрены на конкретных примерах. [48]
Орбитальный момент строго равен нулю, если расстояния между энергетическими уровнями бесконечно велики. Обычно эти расстояния конечны и, следовательно, всегда имеется небольшой орбитальный магнитный момент. Этот момент влияет на спиновый магнитный момент так, что спин электрона ориентируется вдоль эффективного магнитного поля, которое складывается из внешнего поля и поля, создаваемого орбитальным моментом электрона. [49]
В бинарных шлавах и а-твер-дых растворах железа появляются неэквивалентные атомы железа, окруженные разными числами атомов матрицы и лри-м си. Совокупность атомов матрицы и примеси вокруг рассма-труваемого мессбауэровского ядра ( атома) составляет его ощэужение. В зависимости от типа окружения плотность элек-тр нов на мессбауэровском ядре может изменяться, что вызывает изменение величин эффективного магнитного поля на ядре - и изомерного сдвига. По этой причине мессбауэровакие-спектры бинарных сплавов и твердых растворов железа представляют тобой еуперлшшщю нескольких зеемановских шесте-рок ( секстетов), отвечающих разным окружениям. [50]
Скляревский и др. [85] измерили мессбауэровские спектры поглощения - лучей 181Dy с энергией 26 кэв в Dy2O3 при различных температурах между 80 и 840 К в диапазоне скоростей от - 3 до 3 см / сек. Авторы предположили, что уширение обусловлено главным образом магнитным сверхтонким взаимодействием, и анализировали свои данные исходя из применимости приближения эффективного магнитного поля. [51]
Мессбауэровские спектры характеризуются рядом параметров: изомерным сдвигом, квадрупольным расщеплением, внутренним эффективным магнитным полем. Изомерный сдвиг п возникает из-за взаимодействия ядра, как точечного объекта, с электронами оболочки и измеряется в мм / с. Квадруполыюс расщепление А-результат взаимодействия квадрупольного момента ядра с неодинаковым электрическим полем в области ядра, измеряется в мм / с. Внутреннее эффективное магнитное поле / / аффпараметр, характеризующий магнитную упорядоченность вещества, представляет собой величину напряженности магнитного поля па ядрах железа и измеряется в килоэрстедах. [52]
Для атомов водорода р-орбитали не имеют значения. Поэтому, как правило, при рассмотрении спектров ЯМР можно не учитывать парамагнитный сдвиг резонансных линий, обусловленный кольцевыми токами. Однако заметный парамагнитный вклад может появиться вследствие анизотропного эффекта на соседних атомах водорода и углерода. В результате химические сдвиги изменяются таким образом, что полное эффективное магнитное поле, определяющее резонансную частоту, уменьшается. [53]
К сожалению, нельзя использовать ток, проходящий через катушки электромагнита для определения массовых чисел, вследствие эффекта гистерезиса. В ином случае измеритель должен делать отмэтки на регистрируемом спектре, соответствующие заранее определенной величине отношения массы к заряду регистрируемых ионов. Для очень точных определений масс предпочтительнее использовать измерение электростатического потенциала, так как необходимо оценивать эффективное магнитное поле на всем пути движения иона, что сложно. Измерения магнитного поля на небольшом участке недостаточны для оценки этого эффективного поля вследствие неоднородности магнитного материала, обусловливающего разницу в полях на различных участках поверхности магнита. Положительные ионы в масс-спектрометре проходят через области поля рассеяния, поэтому лучшая характеристика магнитного поля может быть, вероятно, получена в том случае, если измерительное устройство помещено не в области однородного поля около центра полюса, а на участках, подверженных также действию рассеянных полей. Различия отдельных участков поля между полюсами могут изменяться в зависимости от гистерезисной петли. [54]
Магнетит - простейшее из ферромагнетитных соединений X2 ( Y3) 2O4, называемых ферритами; он имеет структуру типа шпинели. Ввиду важности их магнитных свойств выполнено большое количество исследований по изучению Я в этих материалах. Отсюда можно заключить, что различное положение иона Fe3 в решетке не чувствительно в отношении реализуемого эффективного магнитного поля. [55]