Октаэдрическое поле

Cтраница 1

Октаэдрическое поле приводит к основному состоянию А2 и возбужденным уровням 4Т2 и 4Т1; что показано для квартетных состояний в диаграммах Тана-бе - Сугано. [1]

Рассмотрим октаэдрическое поле лиганда. Остальные d - электроны также должны быть помещены на низкие по энергии орбитали, прежде чем начнет заполняться более высокий уровень - две другие d - орбитали. Принцип Паули требует, чтобы происходило спаривание электронов, если два электрона должны занять одну и ту же орбиталь. [2]

Взаимодействие октаэдрического поля лигандов с s -, pl - и / - конфигурациями центрального атома несколько иное. На s - орбиталь, как совершенно симметричную и невырожденную, не влияет никакое поле лигандов, в том числе и октаэдриче-ское. Оно не расщепляет и р-орбитали, поскольку их взаимодействие с ним одинаково; однако поля более низкой симметрии ( например, тетрагональное) могут вызвать расщепление р-орбиталей. Набор / - орбиталей ( их изображение - см. разд. [3]

В октаэдрическом поле основным орбитальным уровнем является триплет ГБ в соответствии с тем, что конфигурацию dQ можно рассматривать как один электрон сверх наполовину заполненной оболочки. [4]

В октаэдрическом поле орбитальный D-уровень расщепляется на дублет Гз и триплет ГБ, причем первый является нижним. Тригональное искажение не расщепляет дублет Гз, что служит причиной несколько необычных свойств, которые будут обсуждены после того, как мы рассмотрим случай тетрагонального искажения, расщепляющего рассматриваемый дублет. [5]

В октаэдрическом поле комплекс никеля ( П) имеет орбитально невырожденное основное состояние 3A2 ( t2geg), поэтому никакого вклада от спин-орбитального взаимодействия ожидать не следует. Измеренные величины моментов варьируют в интервале 2 8 - 3 3 магнетона Бора, что очень близко к 2 83 магнетона Бора, которое получается, если учитывать чисто спиновый магнитный момент. [6]

В октаэдрическом поле, создаваемом отрицательными зарядами, расположенными в вершинах октаэдра вокруг центрального иона переходного металла, снимается пятикратное вырождение волновых Зй-функций. [7]

В октаэдрическом поле лигандов происходит расщепление d - подуровня. В случае [ CoFe ] 3 лиганд слабого поля ( ион F -) вызывает незначительное расщепление d - подуровня и значение А мало. [8]

В октаэдрическом поле лигандов происходит расщепление d - под уровня. В случае [ CoFeJ3 лиганд слабого поля ( ион F -) вызывает незначительное расщепление tf - подуровня и значение Л мало. [9]

Схема расщепления гй-терма в октаэдрическом поле лигандов. [10]

В октаэдрическом поле терм 2D расщепляется на два уровня Т % 8 и Eg, причем величина расщепления связана с напряженностью октаэдрическо-го поля лигандов. Слово терм является в нашем обсуждении новым и его смысл станет ясным при рассмотрении с. Ее-к конфигурации ( tza) ( ее) 1 - Уровень, обозначенный Т, содержит три орбитали с одинаковой энергией и является трехкратно вырожденным; точно так же орбитали уровня Е двухкратно вырождены. Как мы видели в предыдущей главе, расщепление Д для данного набора из шести лигандов может быть вычислено. На основании относительных величин Д может быть построен спектрохимический ряд лигандов. При этом порядок лигандов фактически не зависит от иона металла, хотя значения Д изменяются от иона к иону. [11]

В октаэдрическом поле лигандов электронная плотность dxz -, dxy и dyzfag) - орбиталей иона металла направлена между лигандами, и поэтому они относительно более стабильны, чем dX - Y - и dz ( ев) - орбитали, направленные прямо на лиганды. [12]

В октаэдрическом поле лигандов t g - и eg - орбитам иона соответствуют различные энергии. Разность величин энергии обозначается через Aq. По этой же причине и eg - орбитам соответствует энергия на 0 6До выше, чем пятикратно вырожденной гипотетической орбите. [13]

Термы ( / - конфигураций. [14]

В сильном октаэдрическом поле, когда параметр расщепления Dq очень велик, энергии d - электронов определяются в первую очередь направленностью и симметрией поля, а не межэлектронным взаимодействием. [15]

Страницы: 1 2 3 4