Октаэдрическое поле

Cтраница 2

В октаэдрическом поле лигандов основным состоянием является 2 Т2д, и в этом основном состоянии имеет место значительное спин-орбитальное взаимодействие. Все крамерсовы дублеты, обусловленные 2Т2д, близки по энергии и интенсивно смешиваются под действием спин-орбитального взаимодействия. [16]

В чисто октаэдрическом поле два перехода, показанные справа, должны регистрироваться при одном и том же значении поля. [17]

В искаженных октаэдрических полях наличие как спин-орбитального взаимодействия, так и неоктаэдрической компоненты кристаллического поля ведет к заметно различающимся g - ком-понентам ( разд. [18]

В октаэдрическом поле лигандов, как, например, в железо-порфириновых комплексах, орбитали йх - уг и d2 сконцентрированы вблизи лигандов. Следовательно, энергия этих орбиталей повышается по сравнению с энергией других трех орбиталей за счет электростатического взаимодействия с электронными облаками лигандов. В случае железопорфириновых систем высоко - и низкоспиновые состояния соответствуют электронным конфигурациям с максимальным числом неспаренных и спаренных электронов. [19]

В случае слабого октаэдрического поля лигандов преобладающим оказывается отталкивание d - электронов между собой. [20]

Относительное расположение энергетических уровней с. - орбиталей в полях лигандов различной симметрии. [21]

Расщепление в октаэдрическом поле показано для приближенного сравнения. [22]

СКП в октаэдрическом поле лигандов очень большие. [23]

Симметрии уровней в октаэдрическом поле обозначены прописными буквами, чтобы указать, что расщепляется терм, а не набор одно электронных орбит, хотя для одиоэлектронной задачи симметрия терма точно совпадает с симметрией одноэлектронного уровня. Наклоны линий для TZg и Ед относятся как - 4: 6, а для Dq приняты произвольные единицы. [24]

Начнем с изучения влияния октаэдрического поля на полное представление, для которого базис образует совокупность ( / - волновых функций. Чтобы получить это полное представление, необходимо найти элементы матриц, которые выражают результат действия каждой из операций симметрии группы на наш базис из d - орбиталей. [25]

Спектр иона Мп2 в октаэдрическом поле с константой СТС, равной 9 5 э ( тип 4), регистрируется во всех исследованных цеолитах, температура дегидратации которых достигла 200 С. В цеолитах с низким и средним процентом обмена иона натрия на все исследованные катионы этот спектр так же, как и в цеолите типа МаУ, наблюдается одновременно с перечисленными выше спектрами. [26]

Представление t / л - АО как линейной комбинации d, - и. [27]

Эквивалентность трех 2 -орбиталей в октаэдрическом поле лигандов достаточно очевидна, тогда как, судя по рис. 2.4, dU - и d - AO имеют весьма различную форму. [28]

Ион с конфигурацией d9 в октаэдрическом поле с небольшим тригональным искажением ( или вовсе без искажения) представляет особый интерес вследствие того, что основной орбитальный дублет Гз не расщепляется ( см. фиг. Кроме того, спин-орбитальная связь в пределах дублета не имеет матричных элементов, даже при учете двукратного спинового вырождения; матричные элементы зеемановской энергии между этими двумя орбитальными состояниями также равны нулю. Таким образом, основной уровень иона с конфигурацией d9 в тригональном поле имеет четырехкратное вырождение необычного типа. Как мы видели выше, искажение тетрагональной или ромбической ( или еще более низкой) симметрии расщепляет орбитальный дублет, и система необычно чувствительна к деформациям. Поэтому мы не должны удивляться, если наблюдаемый спектр соответствует эффективному спину / 2 с анизотропным - фактором и константой сверхтонкой структуры, присущими некоторой симметрии, более низкой, чем тригональная. [29]

У низкоспинового иона 3d5 в октаэдрическом поле порядок уровней энергии и системы орбиталей такой же, как у иона 3d1 ( окт. [30]

Страницы: 1 2 3 4