Поли-е-капроамид
Cтраница 1
Поли-е-капроамид ( полиамид-6) НО - [ - СО - ( СН2) 5 - МН - ] - Н, который выпускают в СССР под названием капрон, получается полимеризацией е-капролактама в присутствии воды в качестве активатора. [1]
Поли-е-капроамид выпускается по ВТУ УХП 69 - 58, а поли-ш-энантоамвд и поли-ш-ундеканамид по ВТУ П-225-61 и ТУ НИИПМ П-419-65 соответственно. [2]
Поли-е-капроамид ( поликапролактам) впервые был получен в 1899 г. Габриэлем и Маасом [5] при поликонденсации е-аминокапроновой кислоты. При этом было сделано очень важное наблюдение, что нагревание е-аминокапроновой кислоты приводит к образованию наряду с полимером также и низкомолекулярного циклического продукта - е-капролактама. [3]
Поли-е-капроамид впоследствии сыграл большую роль в развитии промышленности синтетических волокон: его широко применяют в качестве исходного материала для производства волокна. Это произошло после того, как Шлак [6] открыл в 1938 г., что е-капролактам при нагревании с водой способен полимеризоваться, образуя при этом высокомолекулярный полимер. На основе этого полиамида было создано синтетическое волокно, получившее название перлон [7] или капрон. [4]
Поли-е-капроамид используется преимущественно для производства капронового волокна, применяемого в текстильной промышленности, и для изготовления технических тканей. Помимо этого, из капрона изготавливаются детали машин ( зубчатые колеса, подшипники, крепежные детали) и электроизоляция. Он перерабатывается прессованием, экструзией, литьем под давлением. Для производства волокна используется прядение из расплава. [5]
Поли-е-капроамид был получен впервые Габриэлем и Маасом [20] н 1889 г. при нагревании е-аминокапроновой кислоты. Одновременно с полимером при этом был получен циклический лактам. [6]
 |
Спектр ЭПР перекисного радикала N - бутилбугироамида, образующегося при облучении в кислороде. [7] |
В случае поли-е-капроамида контакт облученного образца с воздухом не приводит к появлению асимметричного синглета, характерного для перекисного радикала. Поэтому они в заметной концентрации не образуются, хотя их появление и дальнейшие реакции приводят к постепенному исчезновению спектра ЭПР первичных радикалов. [8]
 |
Спектры ЭПР облученных поли-е-капроамида ( а, дейтерированного поли-е-ка-проамвда ( б и N-бутилбутиро-амида ( в. [9] |
Спектр ЭПР немеченого поли-е-капроамида ( рис. 1, я) имеет общую ширину 74 э и состоит из неполностью разрешенного квин-типлета 1: 2: 2: 2: 1 от расщепления с ях 21 э на двух эквивалентных атомах водорода и а2 33 э на третьем. Это отвечает радикалу - СО-NH-СН-СН2 - ( IV), в котором расщепление происходит на трех атомах Н в положениях а и р относительно группы NH. Последняя не участвует в сопряжении, что наблюдалось в ряде других случаев и вызвано, по-видимому, конфигурационными особенностями, при которых плотность нецарного я-электрона близка к нулю на атоме азота, лежащего в плоскости полимерной цепочки. [10]
При радиационном окислении поли-е-капроамида и алифатических амидов обнаружены перекисные и карбонильные соединения, а также спирты ( в случае амидов), образующиеся в результате параллельного превращения радикалов КОз. Идентифицированы карбонильные соединения, образующиеся при радиационном окислении N-бутилбутироамида и N-бутилпропионамида и предложен механизм их образования. [11]
Рост молекулярного веса поли-е-капроамида ( поликапролак-тама) продолжается в обоих случаях после того, как выход полимера уже перестает увеличиваться. Ясно, что это может происходить лишь в результате взаимодействия друг с другом макромолекул полиамида. [13]
Чтобы избежать окисления расплавленного поли-е-капроамида процесс ведется в атмосфере азота, подаваемого в аппаратуру на стадиях расплавления и полимеризации мономера. [14]
Разрыв связей основной цепи поли-е-капроамида ведет к понижению вязкости, тем более заметному, чем выше температура облучения. С увеличением дозы облучения происходит возрастание вязкости, вызванное, очевидно, преобладающим образованием сшитых структур. [15]
Страницы: 1 2 3 4 5