Cтраница 2
Обменные превращения между макромолекулами поли-е-капроамида происходят так же, как и при поликонденсации диаминов с дикарбоно-выми кислотами ( см. стр. Существование таких реакций было показано Коршаком и Фрунзе [117, 126], которые нагревали поли-е-капроамид с другими полиамидами, в результате чего получили сополимеры - смешанные полиамиды. [16]
В настоящее время производство поли-е-капроамида по своему масштабу занимает второе место после полигексаметиленадипинамида и продолжает непрерывно расширяться. [17]
![]() |
Падение прочности и относительной вязкости т отн нитей найлона-66 после термической деструкции. [18] |
Хопфф [391] нашел, что поли-е-капроамид при 350, особенно в присутствии малых количеств едкой щелочи, почти количественно переходит в е-капролактам. [19]
Гриль и Лукнерт [173] фракционировали поли-е-капроамид в системе крезол - петролейный эфир и разделили его двухфазным методом на 63 фракции. Полученное распределение не соответствует теории Флори - Шульца. [20]
Ваковский и Мелон [177] фракционировали поли-е-капроамид в системе фенол - метиловый спирт - вода. [21]
Рассмотрим теперь весь процесс образования макромолекулы поли-е-капроамида. [22]
Кудрявцев, Каторжнов и Крутикова [179] фракционировали поли-е-капроамид, поли-ш-энантоамид и полигексаметиленадипинамид осаждением бензином из крезольного раствора, получая 11 - 17 фракций. [23]
Наиболее широко применяются полигексаметиленадипинамид, полигексаметиленсебацинамид и поли-е-капроамид. [24]
Смит [56] установил, что термическое разложение поли-е-капроамида происходит в результате реакций амшшлпза и ацидолиза концевьтми группами; поэтому концентрация концевых групп ( - МНаи-СООН) определяет скорость деполимеризации. Прибавление воды и повышение температуры увеличивают скорость этой реакции, в то время как увеличение молекулярного веса, а также ацетилирование концевых аминогрупп уменьшают скорость деполимеризации. Страус и Уолл [405] исследовали влияние сушки и очистки поли-е-капро-ампда па его термическое разложение и обнаружили, что очистка снижает скорость деструкции и образования углекислоты; при этом увеличиваются как предэкспоненциальпый множитель, так и энергия активации процесса. Гидролиз конкурирует с термическим свободнора-дикальным процессом деструкции и приводит к образованию карбоповых кислот и аминов, причем первые разлагаются с выделением углекислоты. Предэкспо-ненциальный множитель увеличивается после очистки образца с 107 до 1010, а энергия активации - с 34 до 43 ккал / молъ. [26]
Каторжнов и Стрепихеев [406] исследовали термическую деполимеризацию поли-е-капроамида, содержащего на концах цепей свободные амино - и карбоксильные группы при 230, 240 и 250, и обнаружили, что скорость деполимеризации возрастает с понижением молекулярного веса полимора, с увеличением количества воды и с повышением температуры деполимеризации. [27]
![]() |
Температуры стеклования и плавления полиамидов. [28] |
Рассматривая вопрос о пенетрометрическом измерении температур перехода поли-е-капроамида и других полимеров, Рыбникарж [ 2321 отметил, что нужно отличать три температуры: Тт - температуру плавления кристаллитов; Tj - температуру течения аморфной фазы; Tg - температуру перехода в стеклообразное состояние. [29]
Нести [279, 280] объясняет более низкую температуру плавления поли-е-капроамида ( Кл) по сравнению с полигексаметиленадипинамидом ( АГ) влиянием энтропийных факторов. [30]