Полиазин

Cтраница 3

Наряду с этими продуктами в некоторых случаях при окислении окисью ртути образуется большое количество смолообразных продуктов, вероятно, полиазинов. [31]

Недавно было показано132, что при увеличении делокализации л-электронов в карбонилсодержащем реагенте можно получить весьма термостабильные и в то же время растворимые полиазины. [32]

Не вызывает сомнения, что различия в реакционной способности полиазинов одинаковой структуры, но различающихся по длине цепи, связаны с образованием молекулами полиазина и галогена комплексов, константы устойчивости которых также симбатно возрастают при увеличении длины системы сопряженных связей в цепи донора. [33]

К о р ш а к, П р о н ю к, Даны д он Б. Э. Синтез и изучение некоторых закономерностей реакции образования полиазинов. [34]

ИК-спектры полиазинов показывают наличие интенсивной полосы поглощения при 1670 смГ1, характерной для валентных колебаний связи С0, а также полосы при 1600 см 1, указывающей на присутствие связей GN. Полиазины - термически нестойкие вещества. Даже наличие системы сопряженных двойных связей не приводит к повышению термостойкости этих полимеров. Так, полиазин из глиоксаля разлагается при нагревании до 210, причем разложение происходит взры-вообразно. Убыль в весе, обусловленная выделением газообразных продуктов, составляет 67 5 % от начального веса полимера. [35]

Показано, что можно получить количественную трактовку спектров полиаценов и полиазинов, используя полуэмпирические методы, которые были предметом обсуждения в последних двух главах. Поскольку полиазины и полиацены являются типично ароматическими соединениями, можно утверждать, что изложенные методы применимы к расчету спектров любых молекул ароматического ряда. [36]

Идентификация продуктов гидразинолиза некоторых полимеров с системой сопряженных связей указывает возможности использования этой реакции для аналитических целей. Аналогично гидразинолиз полиазина на основе 4 4 -диацетилдифенилоксида завершается образованием соответствующего дигидразона. [37]

Полиазины - новый класс полимеров с сопряженными связями - образуются в процессе поликонденсации гидразина с глиоксалем, диацетилом, дибензилом, 4 4 -диацетилфенилокси-дом, 4 4 -диацетилдифенилсульфидом, 4 4 -диацетилдифенилме-таном, 4 4 -диацетилдифениловым эфиром этиленгликоля. При 120 С полиазины ( в большинстве своем твердые кристаллические продукты) полностью растворяются в феноле и лс-крезоле; при нагревании до 210 - 250 С разлагаются. [38]

Таким образом, рассмотренные результаты позволяют сделать определенные заключения о характере процессов деструкции, протекающих и полимерах с системой - сопряженных С М - Связей. Наличие в полимерной цепи полиазинов двух атомов азота, непосредственно связанных друг с другом, предопределяет характер термической деструкции этих полимеров, поскольку при такой структуре основной цепи полимера возможны превращения, приводящие к образованию азо-фор мы. Однако эти превращения реализуются лишь при наличии системы сопряженных С М - свя-зей, охватывающей по крайней мере несколько звеньев полимерной цепи. В этих случаях уменьшение внутренней энергии, обусловленное образованием системы сопряженных связей, не только не приводит к повышению термической устойчивости основной ценя полимера, а наоборот, именно благодаря наличию сопряжения и связанной с этим повышенной склонности к перегруппировкам глубокая деструкция протекает при сравнительно низких температурах. Это является следствием специфической структуры полимерной цепи полмазинов. С другой стороны, прорыв ( сопряжения, исключающий, по-видимому, возможность перегруппировки связей в основной цепи, приводит не только к существенному повышению термостабильности но и к изменению характера всего процесса. [39]

Эти данные показывают, что энергия активации проводимости полимеров, будь то полиазины или полишиффовы основания, всегда меньше, чем эта характеристика для соответствующих дикетонов, хотя длина эффективного сопряжения ( заключение о которой сделано на основании изучения спектров растворов) при переходе в полимерное состояние практически не меняется. Кроме того, у полиазинов, полученных на базе дикетонов, фениленовые циклы в которых разделены атомами кислорода и серы, энергия активации проводимости меньше, чем у полимеров, участки сопряжения в которых разделены оксиэтиленовыми мостиками. Отмеченные факты, казалось бы, могут быть обусловлены тем, что у полимеров первой группы при формировании твердой фазы может реализоваться плоская конформация основной цепи, а следовательно, и увеличение эффективного сопряжения ( аналогично явлениям, имеющим место у дифенила), несмотря на то, что для этого необходимо определенное отклонение валентных углов от нормальных значений. Однако и у полиазинов, полученных на основе дикарбонильных соединений, фенильные кольца в которых разделены протяженными изолирующими участками, энергия активации проводимости также ниже, чем у соответствующих дикетонов. [40]

Более темная окраска характерна для полиазинов с непрерывающейся цепью сопряжения. В феноле иж-крезоле при 120 полиазины растворяются полностью. Большинство полиазинов имеют кристаллическую структуру, полиазины из глиоксаля и бензила аморфные. [41]

Таким об разом, можно предположить, что именно возможность образования азо-формы и определяет скачкообразный характер деструкции полиазинов с непрерывной системой сопряжения. Нарушение же сопряжения в цепях полиазинов атомами серы, кислорода и метиленовыми группами исключает возможность азо-азин-ной таутомерии, что находит отражение в незначительном увеличении степени деструкции этих полимеров при повышении температуры. [42]

Зависимость электропроводности КПЗ полистирол - бром от содержания брома. [43]

Предельным случаем сильных КПЗ являются ион-радикалы с полным переносом заряда, у которых наблюдается сигнал ЭПР. При изучении КПЗ полишиффовых оснований и полиазинов с бромом и иодом Карпачева [78] установила, что только одна из 10 - 108молекул акцептора ( 12, Вг2) образует КПЗ с полным переносом заряда. Остальные молекулы образуют с полимером - донором сравнительно слабые КПЗ с частичным переносом заряда. [44]

На термограмм ах этих полимеров имеются более или менее резко выраженные эндотермические пики, которые не во всех случаях четко соответствуют температурам плавления этих веществ, определенным по исчезновению двойного лучепреломления. Наиболее характерным для процесса термического разложения этих полиазинов является то, что деструкция хотя и начинается при сравнительно высоких температурах при дальнейшем повышении температуры прогрессирует сравнительно медленно. [45]

Страницы: 1 2 3 4