Cтраница 4
Полиалломеры по сравнению с другими полиолефинами обладают рядом ценных свойств. Полиалломеры пропилена и этилена отличаются от полипропилена более высокими величинами морозостойкости, ударной вязкости, устойчивости к разрастанию надреза. Полиалломеры характеризуются примерно вдвое меньшей величиной усадки, чем линейный полиэтилен. [46]
Недавно в США получены стереоблоксополимеры этилена с пропиленом и другими виниловыми мономерами, содержащими непредельную связь - СН СН2 -, получившие название поли-алломеров. При таком строении макромолекул сополимеры сохраняют кристалличность ( как и го-мополимеры), которая и определяет их ценные технические свойства. Так, этилен-пропиленовый полиалломер сочетает свойства полиэтилена высокого давления и полипропилена: например, он не растворяется в кипящих углеводородных растворителях - гексане и гептане. Перерабатываются в изделия они легче, чем гомополимеры. [47]
Высококристаллические блок-сополимеры, в частности относящиеся к ним так называемые полиалломеры - жесткие и прочные материалы. Исследование структуры полиалло-меров методом ИК-спектроскопии показывает, что сегменты их макроцепей, состоящие из звеньев одного из использованных мономеров, участвуют в образовании структур, характерных для соответствующего гомополимера. Степени кристалличности полиалломеров и соответствующих гомополимеров а-олефинов близки в отличие от продуктов статистической сополимеризации, имеющих значительно меньшие степени кристалличности ( см. гл. [48]
Это дает возможность проводить блоксополимеризацию путем замены одного мономера двумя или большим числом мономеров, обладающих такой же степенью кристалличности, которой характеризуются гомополимеры олефинов. Полученные стереоблоксопо-лимеры называют полиалломерами для того, чтобы отличить этот класс полимеров от гомополимеров и сополимеров. Полимерные цепи полиалломеров состоят из сегментов гомополимеров каждого из использованных мономеров. Сегменты характеризуются степенью упорядоченности, которая наблюдается только у соответствующих молекул гомополимеров. В настоящее время синтезированы пропиленэтиленовые по-лиалломеры, которые сочетают в себе свойства линейного полиэтилена и изотактического полипропилена. Пропиленэтиленовые полиалломеры характеризуются лучшими по сравнению с изотактическим полипропиленом морозостойкостью и ударной вязкостью. Переработка полиалломеров в изделия осуществляется значительно легче, чем переработка линейного полиэтилена. Исследования в области получения полиалломеров на основе олефинов представляют интерес не только для промышленности пластических масс, но и химических волокон. [49]
При анионно-коор-динационной полимеризации образуются долгоживущие активные макромолекулы. Это дает возможность проводить блоксополимеризацию путем введения второго мономера после превращения первого. В отличие от гомополимеров и сополимеров полученные стереоблоксополимеры называют полиалломерами. Полимерные цепи полиалломеров состоят из блоков гомополимеров каждого из мономеров. Блоки характеризуются степенью упорядоченности, которая обычно наблюдается у соответствующих молекул гомополимеров. [50]
Это дает возможность проводить блоксополимеризацию путем замены одного мономера двумя или большим числом мономеров, обладающих такой же степенью кристалличности, которой характеризуются гомополимеры олефинов. Полученные стереоблоксопо-лимеры называют полиалломерами для того, чтобы отличить этот класс полимеров от гомополимеров и сополимеров. Полимерные цепи полиалломеров состоят из сегментов гомополимеров каждого из использованных мономеров. Сегменты характеризуются степенью упорядоченности, которая наблюдается только у соответствующих молекул гомополимеров. В настоящее время синтезированы пропиленэтиленовые по-лиалломеры, которые сочетают в себе свойства линейного полиэтилена и изотактического полипропилена. Пропиленэтиленовые полиалломеры характеризуются лучшими по сравнению с изотактическим полипропиленом морозостойкостью и ударной вязкостью. Переработка полиалломеров в изделия осуществляется значительно легче, чем переработка линейного полиэтилена. Исследования в области получения полиалломеров на основе олефинов представляют интерес не только для промышленности пластических масс, но и химических волокон. [51]
При анионно-коор-динационной полимеризации образуются долгоживущие активные макромолекулы. Это дает возможность проводить блоксополимеризацию путем введения второго мономера после превращения первого. В отличие от гомополимеров и сополимеров полученные стереоблоксополимеры называют полиалломерами. Полимерные цепи полиалломеров состоят из блоков гомополимеров каждого из мономеров. Блоки характеризуются степенью упорядоченности, которая обычно наблюдается у соответствующих молекул гомополимеров. [52]
По своим свойствам полиалломер отличается как от механических смесей полипропилена и полиэтилена, так и от этилен-лропиленовых каучуков. Он сохраняет лучшие свойства, присущие обоим гомополи-мерам, и свободен от многих недостатков, свойственных полипропилену. Полиалломер обладает большей ударостойкостью, более низкой температурой хрупкости и меньшей чувствительностью к надрезу. Он превосходит полиэтилен высокой плотности в отношении текучести расплава, температуры размягчения, твердости, усадки, стойкости к растрескиванию под напряжением. Этилен-пропиленовые полиалломеры выпускают в промышленном масштабе, а цропилен-бутиленовый - на полупромышленных установках. Смеси лолиалломеров с этилен-пропилено-вым каучуком, усиленные стекловолокном, могут успешно конкурировать с ударопрочными сортами полистирола и АБС-емолами. [53]
Полиалломеры получаются при последовательной срполимеризации двух мономеров. В этом случае в реактор, содержащий растворитель и катализатор, состоящий из триэтилалюминия с треххлористым титаном в - соотношении АЦСг з: ТЮ1з 1 5: 1, при 70 - 80 С и давлении 30 - 32 ат подается пропилен, в результате чего начинается его полимеризация. Полимеризация проводится до желаемой степени конверсии пропилена, а затем добавляется второй более реакционноспособный мономер, например, этилен, в требуемом количестве и тогда завершают полимеризацию. Если второй мономер менее реакционноспособен, чем первый ( например, бутен-1), то проводится дегазация реакционной массы для удаления первого мономера, для чего спускается давление. Потом следует продувка азотом, после чего вводится второй мономер. По этому методу был получен полиалломер пропилена с этиленом, пропилена с буте-аом-1, пропилена с бутадиеном, пропилена со стиролом, пропилена с ви-нилхлоридом и пропилена с изопреном. Полиалломеры представляют собой блоксополимеры с кристаллическими участками, состоящими из соответствующих мономеров. Если проводить полимеризацию заранее приготовленной смеси пропилена с этиленом, то блоксополимера не получается и остатки мономеров распределены равномерно по всей длине макромолекулы. В этом случае получается не кристаллический, а каучукооб-разный полимер. Инфракрасные спектры сополимера и полиалломера этилена с пропиленом значительно различаются, что говорит о различной их структуре. Интересно отметить, что из методики получения полиалломеров следует, что макроионы, образующиеся при полимеризации, сохраняют свою активность даже при перерыве в полимеризации, что имеет место при дегазации реакционной массы; реакция начинается вновь при добавлении нового мономера в реакционную массу, из которой удален первый мономер. [54]
Это дает возможность проводить блоксополимеризацию путем замены одного мономера двумя или большим числом мономеров, обладающих такой же степенью кристалличности, которой характеризуются гомополимеры олефинов. Полученные стереоблоксопо-лимеры называют полиалломерами для того, чтобы отличить этот класс полимеров от гомополимеров и сополимеров. Полимерные цепи полиалломеров состоят из сегментов гомополимеров каждого из использованных мономеров. Сегменты характеризуются степенью упорядоченности, которая наблюдается только у соответствующих молекул гомополимеров. В настоящее время синтезированы пропиленэтиленовые по-лиалломеры, которые сочетают в себе свойства линейного полиэтилена и изотактического полипропилена. Пропиленэтиленовые полиалломеры характеризуются лучшими по сравнению с изотактическим полипропиленом морозостойкостью и ударной вязкостью. Переработка полиалломеров в изделия осуществляется значительно легче, чем переработка линейного полиэтилена. Исследования в области получения полиалломеров на основе олефинов представляют интерес не только для промышленности пластических масс, но и химических волокон. [55]