Cтраница 3
Глутаминовая к-та при гидролизе подвергается значительной рацемизации. Полиаминокислоты с объемистыми алкильными боковыми группами ( валин, изовалин, изолейцин, лейцин) гидролизуются значительно медленнее остальных. [31]
Диэлектрические свойства жесткоцепных полимеров, моделями которых являются спирализованные синтетические полипептиды, некоторые полиизоцианаты и другие соединения, рассмотрены в блочном состоянии и в растворе. Свойства растворов полиизобу-тилцианата или синтетических полиаминокислот, например поли-у-алкилглутаматов, отличаются от свойств, которые наблюдались для растворов гибкоцепных полимеров. [32]
Лейксом в 1906 г. N-карбоксиангидридов аминокислот, легко поли мери зующихся с образованием полиаминокислот. Несмотря на то, что полиаминокислоты существенно отличаются от обычных пептидов, они сыграли важную роль в качестве модельных соединений в исследовании пространственного строения белков. [33]
N-карбоксиангидриды а-аминокислот, широко используют для получения высокомолекулярных полиаминокислот, а также статистич. [34]
Из модифицированных полиаминокислот можно получать специальные волокна и материалы, которые, например, легко рассасываются в живом организме, что очень важно в хирургии, или, наоборот, обладают повышенной способностью к химических реагентам и физическим воздействиям. Пленки, волокна, ткани, полученные из полиаминокислот или их производных, могут найти широкое применение в медицине, пищевой, фармацевтической промышленности. Главными достоинствами этих соединений являются их безвредность, индифферентность по отношению к организму человека, сравнительно быстрое разложение в природных условиях. [35]
Оксазолидиндионы ( N-карбоксиангидриды, называемые по имени их открывателя также ангидридами Лейкса) получаются отщеплением бензил-хлорида от хлорангидридов N-бензилоксикарбониламинокислот или, проще, из аминокислоты и фосгена. Они очень реакционноспособны и применяются прежде всего для получения полиаминокислот и пептидов ( разд. [36]
Лучшими свойствами для поликонденсации пептидных фрагментов обладают, без сомнения, активированные эфиры, из которых чаще всего применяются 4-нитрофениловые и пентахлорфениловые эфиры. Для конденсации - это касается и уже обсужденных синтезов полиаминокислот - должны применяться только очень чистые мономеры, лишь тогда могут достигаться высокие степени полимеризации. Высокие требования предъявляются также к стерической однородности исходных продуктов. Поликонденсация активированных эфиров обычно проводится в растворе; хорошие результаты были получены и в суспензии [519, 520], причем продукты поликонденсации были более высокомолекулярными. [37]
Рассмотрим простейшую модель сополимера, в котором на каждые три неиокизуемые единицы приходится одна ионизуемая, причем кислотные и основные аминокислотные остатки ( а и k) закономерно чередуются. Такой сополимер, очевидно, лучше моделирует белок, чем однородная полиаминокислота. [38]
Вопрос о том, каким путем в молекулах полинуклеотидов возникла и закрепилась информация о структуре белков, остается наиболее неясным. Имеются данные об избирательном взаимодействии между двумя типами полимеров - полиаминокислотами и полинуклеотидами - в зависимости от их аминокислотного и нуклеотидного составов, на основании чего высказывается предположение, что в принципе полиаминокислоты и полинуклеотиды могли узнавать друг друга в протоклетках. [39]
HzO, HCN, НСНО и HCsC-CN, приводила к образованию строительных блоков для синтеза полиаминокислот, или белков, а также полппуклеотидов, или нуклеиновых кислот. Оргел считает, что современное состояние живых организмов определено непрерывностью процесса синтеза блоков, который проходил на первобытной Земле. С помощью современных радиотелескопов большинство этих небольших молекул обнаружено также в межзвездных облаках, что делает такие предположения более вероятными. [40]
Зачастую выбор полимерных носителей определяет их биологическая деструкция. В качестве носителей могут быть использованы декстран, крахмал, растворимая карбокснметилцеллюлоза, белковые вещества ( в частности, альбумин), полиаминокислоты, полиэтиленгликоль, сополимеры винилпирролидона и других гидрофильных мономеров с метакриловой кислотой или малеиновым аягидридом. Кроме того, сообщается о перспективах получения таких систем, из которых происходит диффузия лекарств через мембраны кожи в жидкость организма ли ткаяь. [41]
Вопрос о том, каким путем в молекулах полинуклеотидов возникла и закрепилась информация о структуре белков, остается наиболее неясным. Имеются данные об избирательном взаимодействии между двумя типами полимеров - полиаминокислотами и полинуклеотидами - в зависимости от их аминокислотного и нуклеотидного составов, на основании чего высказывается предположение, что в принципе полиаминокислоты и полинуклеотиды могли узнавать друг друга в протоклетках. [42]
В качестве моделей при изучении свойств и структуры белков часто используют полиаминокислоты, поэтому и в данном случае целесообразно начать с хроматографии модельных соединений, именно олигопептидов. Здесь следует назвать работу Стюарта и Штаманна [4] по фракционированию гидролизатов поли-1 - лизина на карбоксиметилцеллюлозе в Na-форме. Фракционирование полиаминокислот на индивидуальные компоненты уже само по себе является важной проблемой, не говоря уже о том, что решение этой задачи позволит судить о молекулярновесовом распределении в полиаминокислоте и о самом механизме полимеризации. [43]
Адсорбция происходит при низкой ионной силе; она неспецифична и основана на электростатическом взаимодействии, возникающем между карбоксильными группами эластина и положительно заряженными группами фермента, которыми в эластазе, по-видимому, являются б - аминогруппы боковых цепей двухосновных аминокислот. Ингибирование эластолиза при повышении ионной силы растворов также является следствием прекращения сорбции фермента на эластине; протеолитическая и эстеразная активности эластазы изменяются при этом в значительно меньшей степени. После сорбции щелочных полиаминокислот на эластине действие эластазы на субстрат становится невозможным. [44]
Образование пластеинов связано с их нерастворимостью, выпадением в осадок, что сдвигает равновесие реакции в сторону синтеза. Имеются большие успехи в химич. Путем поликонденсации получают полиаминокислоты с мол. [45]