Полигидразид
Cтраница 1
Полигидразиды далее подвергают дегидроциклизации, превращая их в поли-1 3 4-оксадиазолы. [1]
Полигидразиды, полу ченные одним из описанных далее способов, подвергают термической циклодегидратации. Продолжительность нагревания зависит от температуры и с повышением последней может быть сокращена. Так, при 250 С необходимо нагревание в течение 20 - 30 час. С и выше достаточна нагревать в течение нескольких часов. Полиоксадиазолы, полученные в изотермических условиях при более низкой температуре ( около 250 С) и длительном нагревании, отличаются более высокой термостойкостью, чем полимеры, полученные при более высокой температуре ( 300) за короткое время. Полиоксадиазолы получаются с количественным выходом. [2]
 |
Динамический термогравиметрический анализ полигидразидов [ 2401. 1 - полигидрачид изофталевой кислоты. 2 - полигидразид сеОациновой кислоты. [3] |
Полигидразиды легко эно-лнзируются, особе 1гно в присутствии оснований, приобретая желтую окраску. [4]
Простые полигидразиды обычно получают ( уравнение ( 7)) таким же путем, как и Полиамидгидразиды. Из-за плохой растворимости мономерных гидразидов в начале поликонденсации в растворитель добавляют соли, например LiCl, для улучшения растворимости как мономера, так и полимера. Волокна можно прясть прямо из растворов, в которых получаются полимеры. [5]
Простые полигидразиды обычно получают ( уравнение ( 7)) таким же путем, как и полиамидгидразиды. Из-за плохой растворимости мономерных гидразидов в начале поликонденсации в растворитель добавляют соли, например LiCl, для улучшения растворимости как мономера, так и полимера. Волокна можно прясть прямо из растворов, в которых получаются полимеры. [6]
Получение полигидразидов через хлорангидриды карбоновых кислот имеет ряд существенных недостатков. Это весьма длительный процесс, требующий значительного расхода хлористого тионила, работа с которым требует обеспечения полного устранения возможности попадания влаги в аппаратуру. [7]
Синтез полигидразидов осуществляют в трехгорлой колбе емкостью 50 мл, снабженной мешалкой, термометром и капельной воронкой или воронкой для сыпучих веществ. К раствору 0 1 моля дигидразида в 25 мл гексаметилфосфорамида, охлажденному до О-20 С, при перемешивании прибавляют 0 1 моль хлорангидрида либо в виде раствора в гексаметилфосфорамиде, либо в твердом состоянии. Перемешивание продолжают еще 1 час при начальной температуре, а затем медленно повышают температуру до комнатной. Образующуюся в результате реакции вязкую массу, которая к концу реакции всегда оставалась гомогенной, обрабатывают сухим метанолом, выделившийся волокнообразный полимер отфильтровывают. Выделенный осадок кипятят в дистиллированной воде 3 часа, а затем в течение 2 суток экстрагируют метанолом в аппарате Сокслета, после чего полимер сушат в вакууме при 100 С до постоянного веса. [8]
На основе-высокомолекулярных полигидразидов можно получать волокна и пленки из ароматических поли-4 - фенил-1 2 4-триазо-лов по реакции с анилином. Свойства волокон и пленок из этих полимеров детально рассматриваются в гл. [10]
Дигидразиды и полигидразиды на основе этой кислоты, а также полиоксадиазолы хорошо растворимы в средах, применяемых для полицик-лодегидр атации. [11]
Термическое превращение полигидразидов в поли-1 3 4-окса-диазолы обычно проводят выше или вблизи температуры стеклования полигидразида в атмосфере азота или в вакууме. Например, неориентированные пленки или блочный полимер циклодегидратируются в 8 - 10 раз быстрее, чем ориентированные волокна. [12]
Получаются термической циклодегидратацией полигидразидов; поликонденсацией в полифосфорной кислоте или олеуме дигидразидов дикарбоновых кислот или их производных с солями гидразина. [13]
Кроме полиамидов, полигидразидов и иолигидразонов имеются другие типы азотсодержащих полимеров. К их числу принадлежат полиамины, полиуретаны, полишиффовые основания, полиазосоединения, полимеры нитрилов монокарбоновых кислот и полимеры пиридина, хинолина и нитросоединений. Все эти группы полимеров представлены лишь небольшим числом термостойких полимеров. [14]
При недостатке гидразина образуются полигидразиды. [15]
Страницы: 1 2 3 4