Полигидразид

Cтраница 2

Образование циклов в цепях полигидразидов возможно лишь в случае цмс-конфигурации гидра-зидных фрагментов, однако, более выгодной ( с точки зрения внутримолекулярных взаимодействий) является транс-форма, которая благодаря эффектам упаковки в твердом состоянии становится еще более выгодной. Поэтому для осуществления циклообразова-ния необходим поворот вокруг связи N-N, который возможен лишь при температурах, превышающих температуру стеклования. По мере образования циклов цепь становится более жесткой, температура стеклования возрастает, и тогда, когда она становится соизмеримой с температурой, при которой проводится циклизация, реакция практически заканчивается вследствие застекловывания полимера. Поэтому достижение высокой степени превращения возможно лишь при высоких температурах, когда начинается уже деструкция полимера. Достаточно сложный процесс полициклизации еще больше усложняется в том случае, когда исходный поли-гидразид имеет ориентированную или кристаллическую структуру [63], так как в этом случае конформационные переходы затруднены в еще большей степени; это снижает скорость полициклизации и не позволяет довести реакцию до высоких степеней превращения. [16]

Циклизация происходит при нагревании полигидразидов до 250 - 350 С-Коршак, Кронгауз и Русанов [182, 183] получили ряд полиоксадиазо-лов, исходя из дигидразидов и хлорангидридов ароматических и гетероциклических дикарбоновых кислот. [17]

Из нескольких возможных способов синтеза полигидразидов: в расплаве, на границе раздела фаз, низкотемпературная растворная поликонденсация - наиболее приемлемым является последний, так как в этом случае молекулярная масса образующегося полимера оказывается достаточной для получения прочных волокон [ 54, с. Реакция проводится в амидных растворителях. Основные закономерности синтеза полигидразидов аналогичны закономерностям, наблюдаемым при получении волокнообразующих ароматических полиамидов, и описаны выше. [18]

Замыкание цикла происходит при нагревании полигидразидов до 250 - 350 С. [19]

Политриазолы получают в полифосфорной кислоте взаимодействием полигидразидов или полиоксадиазолов с гидразином. [20]

Поли-1 3 4-оксадиазолы образуются термическим цикло-дегидрированием полигидразидов. [21]

Физико-механические свойства ПОД волокна. [22]

Способ образования ПОД волокон через стадию полигидразидов, хотя и дает возможность получать изделия с высокими физико-механическими характеристиками, из-за многостадийности оказывается технологически неудобным. [23]

В зависимости от температуры реакции превращение полигидразида в полиоксадиазол протекает с различной скоростью. [24]

Динамический термогравиметрический анализ политидразида изофталевой кислоты.| Механические свойства да изофталоной кислоты при температурах. [25]

При действии анилина в присутствии полифосфорной кислоты полигидразиды образуют полифенилтриазолы ( см. стр. На рис. 97 приведены результаты термогравиметрического анализа ароматического и алифатического полигидразидов. Из приведенных кривых видно, что полигидразиды начинают терять в весе при температуре, лежащей ниже 100 С. При этом происходит отщепление воды и образование полиок-садиазолов. [26]

Поли-1 3 4-оксадиазолы были также получены циклодегидрата-цией полигидразидов. [27]

Следует отметить улучшение прочностных свойств благодаря прядению полигидразидов из анизотропного раствора с использованием водного органического основания ( табл. 6) по сравнению с формованием из изотропного раствора в органическом растворителе. [28]

Этот излом объясняется тем, что циклизация полигидразида, которая начинается при температуре, Лежащей выше температуры его стеклования Tg, протекает с довольно большой скоростью. При увеличении числа циклов в цепи Tg системы непрерывно повышается и в конце концов становится равной температуре опыта. [29]

Страницы: 1 2 3 4