Полигидразид

Cтраница 4

Неожиданным является то, что все эти Полимеры, за исключением полигидразида на основе терефталевой кислоты, растворимы на холоду в диметилсульфоксиде и при нагревании - в тетраметиленсульфоне. Было высказано предположение о том, что растворимость является функцией основности гид-разидной группы и кислотности этих растворителей ет. [46]

Поли-1 3 4-оксадиазолы получают в две стадии - через промежуточное образование полигидразида ( форполимера) и последующую его термическую циклизацию - или в одну стадию - в полифосфорной кислоте либо олеуме. Поли-1 3 4-оксадиазолы можно получать также циклизацией поли - Ы - ациламидгидразонов, которые синтезируют 1 3-биполярным присоединением хлорангидридов кислот к производным тетразолов, так же как и при нагревании по-лиоксазолидинов. [47]

Превращение полигидразидных волокон в полиоксадиазольные. [48]

По патенту фирмы Du Pont [126] готовят 10 % - ный раствор полигидразида в диметилсульфоксиде с добавкой 5 - 12 % LiCl при 90 С; волокно формуют при 110 С в противотоке нагретого до 260 С азота. Полигидразид из дихлорангидрида терефталевой кислоты и изофталди-гидразида имеет прочность при растяжении 6 г / денье, относительное удлинение при разрыве 8 %, модуль 151 г / денье. Прочность ароматических полигидразидных волокон заметно снижается при температуре выше 200 С. Ориентированные ( кристаллические) волокна получают предварительной вытяжкой на 200 % при 300 С и последующей вытяжкой на 120 % ПРИ 340 С. [49]

Динамический термогравиметрический анализ политидразида изофталевой кислоты.| Механические свойства да изофталоной кислоты при температурах. [50]

Как видно из табл. 62, наиболее теплостойкими являются ароматические нолигидразиды, например полигидразиды терефталевой и 4 4 -дифе-нилдикарбоновой кислот. [51]

Фразер и Валленбергер подошли к синтезу таких полимеров иным путем, в котором полигидразиды, упоминавшиеся ранее ( см. стр. В этом случае синтез поли-1 3 4-оксидиазолов протекает как двухстадийная реакция. [52]

Однако наряду с термической циклизацией возможно проведение этого процесса путем воздействия водоотнимающих средств на полигидразиды. В качестве водоотнимающих средств применяют полифосфорную кислоту [102], хлорокись фосфора [102], комплекс диметилформамида cS03 [103, 167] и другие водоотнимающие вещества. [53]

Термическое превращение полигидразидов в поли-1 3 4-окса-диазолы обычно проводят выше или вблизи температуры стеклования полигидразида в атмосфере азота или в вакууме. Например, неориентированные пленки или блочный полимер циклодегидратируются в 8 - 10 раз быстрее, чем ориентированные волокна. [54]

Рассмотрим подробнее первый этап этой реакции, а именно поликонденсацию гидразина с производными дикарбоновых кислот, приводящую к образованию полигидразидов. [55]

Поликонденсация гидразина с дикарбоновыми кислотами и их производными, приводящая к образованию полиоксадиазолов и политриазолов, протекает через промежуточную стадию - образования полигидразидов. В зависимости от природы исходных веществ и условий проведения реакции она может быть проведена как двухстадийный или одностадийный процесс. В первом случае продуктом реакции является полигидразид, который затем уже на втором этапе соответствующей обработкой превращают в соединение, содержащее оксадиазольные или триазольные циклы. Но реакцию можно проводить и в одну стадию так, что она сразу же приводит к полимеру с теми или иными гетероциклами в цепи. [56]

Кинетические н термодинамические характеристики реакции превращения полнгидразидов в поли-1 3 4-оксадназолы 74. [57]

Используя те же аргументы, можно объяснить более высокие значения ДЕ и Д5 для реакции образования поли-1 3 4-оксадиазо-ла ( 72), поскольку исходный полигидразид обладает повышеннрй упорядоченностью вследствие высокой степени кристалличности. [58]

Сравнивая энергии активации деструкции полиоксадиазолов, полученных в различных условиях, авторы приходят к выводу, что различия в этих значениях объясняются разной степенью кристалличности исходных полигидразидов. [59]

Страницы: 1 2 3 4