Сопряженный полиен

Cтраница 2

Рассмотрим, насколько применимо правило Хюккеля для широкого набора циклических сопряженных полиенов, для которых специально был введен термин аннулены ( anula ( лат. Этой проблеме посвящен следующий раздел данной главы. [16]

Ультрафиолетовый спектр поглощения бензола ( в циклогексане, на котором.| Влияние заместителей на поглощение, соответствующее бензольным связям. [17]

Такой вид спектра весьма характерен для ароматических углеводородов, поскольку в спектрах сопряженных полиенов подобная полоса отсутствует. По этой причине ее часто называют бензольной полосой поглощения. [18]

Типичный пример реакций циклоприсоединения ( по Дильсу - Альдеру.| Электроциклические реакции с участием п тт-электронов. а - в общем виде. 6 - пример. [19]

Электроциклическими называются такие реакции, в которых происходит образование одинарной связи между концевыми атомами сопряженного полиена. Обратные процессы называют циклодеструкцией. Эти превращения хорошо изучены и благодаря уникальной стереоселек-тивности служат ценным методом синтеза некоторых соединений определенной структуры. Перициклические реакции не включают каких-либо полярных или радикальных интерме-диатов, а протекают путем электронной перестройки взаимодействующих ст - и тг-связей в циклической последовательности. [20]

Рассмотрим с помощью круга Фроста прежде всего уровни энергии бензола, а затем и некоторых других циклических сопряженных полиенов - циклобутадиена и циклооктатетраена. На рис. 12.2 приведены диаграммы уровней энергии Ti-орбнталей бензола, циклобутадиена и 1 3 5 7-циклооктатетраена. [21]

Поскольку эта реакция идет только с транс транс-сопряжешыми диенами, ее можно использовать для определения конфигурации сопряженных полиенов. [22]

Второй группой катализаторов, которые используются в данном изобретении, являются сольватированные аддукты металлического лития и сопряженных полиенов или винилидензамещенных ароматических соединений. Сопряженные полвены, в частности диены могут быть линейными иди с разветвленной цепью. Из этой группы предпочтительны изопрен, 1 3-бутадиен и 2 3-диметилбутадиен. [23]

Второй группой катализаторов, которые используются в данном изобретении, являются сольватированные аддукты металлического лития и сопряженных полиенов или виналидензамещенных ароматических соединений. Сопряженные поливны, г частности диены ногут быть линейными йяи с разветвленной цепью. Из этой группы предпочтительны изопрен, 1 3-бутадиен и 2 3-диметилбутадиен. [24]

Кроме того, в нем содержится 12я - электронов, а это число не обеспечивает стабильности моноциклического сопряженного полиена. [25]

Миграция изолированных двойных связей в линейных и циклических системах с образованием более стабильных сопряженных диенов ( или, в общем случае, сопряженных полиенов) осуществляется под действием описанных выше родиевых катализаторов. [26]

Для дальнейшей проверки можно сравнить расчетные и наблюдаемые теплоты образования для второго, и, по-видимому, совершенно не сходного с первым, ряда сопряженных полиенов, так называемых радиаленов. Эти соединения содержат кольцо из атомов углерода, каждый из которых связан двойной связью с метиленовой группой. [27]

Соединение двух аллильных радикалов с образованием бензола ( а. [28]

Разница между двумя л-энергиями соединения, очевидно, представляет собой разность л-энергий бензола и классической структуры бензола с локализованными простыми и двойными связями, аналогичной структуре сопряженных полиенов. Поэтому при сопоставлении этих двух энергий процесса соединения можно сразу определить должен ли бензол быть более устойчивым или менее устойчивым, чем соответствующая классическая структура. [29]

К настоящему времени синтезировано несколько аннуленов ( Зондхеймер, 1959 г.); найдено, что они довольно устойчивы - во всяком случае, значительно устойчивее, чем можно было бы ожидать для соответствующих сопряженных полиенов с открытой цепью. Выше уже упоминалось об интересных различиях в величине химических сдвигов между внешними и внутренними протонами [18] - аннулена ( разд. Изящный синтез этого соединения может служить отличной иллюстрацией некоторых стадий, наиболее важных при синтезе аннуленов. [30]

Страницы: 1 2 3 4