Cтраница 4
Для некоторых смешанных поликарбонатов неоднократно изменяется знак производной температуры плавления смешанного поликарбоната по составу, что также связано с многообразием структур, получающихся у таких смешанных поликарбонатов при различных составах. В последнем случае энтропия и энтальпия меняются по более сложному закону. [46]
При исследовании термоокислительной деструкции поликарбонатов методом термогравиметрии найдено4, что с ростом объема заместителя у центрального углеродного атома бис - ( метиленфе-нола) увеличивается термостабильность гомо - и смешанных поликарбонатов. [47]
Автором установлено, что различные гомополикарбонаты на основе метилзамещенных дифенолов обладают почти одинаковой стабильностью при термоокислительной деструкции при 400 - 420 С, претерпевая затем существенную потерю массы. Смешанные поликарбонаты на основе смеси 2 2-бис - ( 4-окси - 3 5-дихлор-фенил) - пропана с другими дифенолами обладают повышенной стойкостью к термоокислительной деструкции, и резкой потери массы не наблюдается. [48]
Низкомолекулярные - полимеры кристаллизуются легче, чем высокомолекулярные. Смешанные поликарбонаты, в которых часть бисфенола А заменена ди - ( 4-окси-фенил) - алканом несимметричного строения или содержащим заместители большого объема у центрального атома углерода, обладают пониженной способностью к кристаллизации. То же наблюдается при частичной замене остатков угольной кислоты остатками ароматической дикарбоновой кислоты несимметричного строения. [49]
Степень кристалличности и межилоскостные расстояния таких смешанных поликарбонатов монотонно изменяются, принимая значения промежуточные соответствующим величинам для гомополикарбонатов. В смешанных поликарбонатах на основе гидрохинона и ди ( 4-оксифенил) метана наблюдается противоположное явление. В результате резкого различия в размерах структурных единиц, образующих макромолекулы гомополикарбонатов на основе гидрохинона и ди ( 4-оксифенил) метана, введение гетерозвеньев резко понижает степень кристалличности и при их значительном содержании смешанный поликарбонат имеет аморфную структуру. В данном случае второй компонент выступает как фактор, обусловливающий дефект кристаллической решетки. [50]
Алкенилзамещенные ароматические диоксисоедине-ния, например аллилгидрохинон или 3 3 -диаллил - 4 4 -диоксидифенил, могут быть получены кляйзеновской перегруппировкой соответствующих простых аллиловых эфиров так же, как и соединения типа 2 2-ди - ( 4-окси - 3-аллилфенил) - пропана ( IV) или конденсацией р-алкенил-замещенных ароматических диоксисоединений с кетонами или альдегидами. Гомополикарбонаты или смешанные поликарбонаты, содержащие звенья таких р-алкенил-замещенных ароматических диоксисоединений, представляют собой термопластичные растворимые полиэфиры, которые при нагревании в виде тонких пленок на воздухе сшиваются и превращаются в нерастворимые и неплавкие продукты; сшивание протекает особенно быстро в присутствии ускорителей высыхания, например нафтената кобальта. [51]
Нерегулярно построенные полимеры образуются в тех случаях, когда реакционная способность различных ароматических диоксисоединений по отношению к производным угольной кислоты сопоставима, что наблюдается довольно часто. Свойства образующихся смешанных поликарбонатов зависят, конечно, от соотношения и типа использованных диоксисоединений. [52]
Раствор ненасыщенного поликарбоната в органическом растворителе, нанесенный на металлическую или стеклянную поверхность, отверждается в тонком слое под действием кислорода воздуха или при нагревании, образуя эластичные пленки или лаковые покрытия. Лаки и пленки на основе таких ненасыщенных смешанных поликарбонатов обладают прочностью, эластичностью и прозрачностью. Для них характерно низ кое влагопогло-щение, относительно более высокая стойкость к действию щелочи, по сравнению с гомополикарбонатом на основе бисфенола А. [53]
Для смешанной конденсации этих соединений с другими ароматическими диоксисоединениями могут быть с успехом использованы как поликонденсация на поверхности раздела фаз, катализируемая аминами, так и переэтери-фикация. Пленки и волокна, полученные из этих смешанных поликарбонатов, при облучении видимым или ультрафиолетовым светом сшиваются и становятся нерастворимыми. [54]
При указанных условиях очень велика тенденция к образованию циклического пятичленного этиленгликолькар-боната ( стр. Таким образом, ароматический поликарбонат может образовываться из жирноароматического смешанного поликарбоната с выделением летучего гли-колькарбоната. [55]
Термостабильность таких смешанных поликарбонатов меньше, чем ароматических, что должно быть принято во внимание при переэтерификации: реакцию следует проводить в мягких условиях, применяя очень небольшие количества щелочных катализаторов. Это возможно во многих случаях потому, что температура плавления смешанных поликарбонатов из ароматических и алифатических диоксисоединении ниже, чем чистых ароматических поликарбонатов или смешанных поликарбонатов с большим содержанием ароматических звеньев. [56]