Cтраница 3
По пространственному строению получаемых полимеров различают линейную, разветвленную и трехмерную поликонденсацию. Поликонденсация, в которой участвуют только бифункциональные мономеры, приводит к образованию макромолекул линейной структуры, и полимер называют линейным. [31]
Полимеризация полиеновых мономеров во многом напоминает процессы трехмерной поликонденсации, но имеются и существенные отличия. При наличии в мономере двух или более двойных связей вследствие участия их в полимеризации могут возникать Разветвленные, или сетчатые, макромолекулы. [32]
Впервые строгое количественное описание процесса гелеобразования при трехмерной поликонденсации, а также вычисления ММР образующегося полимера приведены в фундаментальных работах Флори [4-9], использовавшего впервые статистический ( вероятностный) метод расчета таких систем. При построении теории Флори исходил из двух основных постулатов: все процессы, приводящие к образованию циклических фрагментов, маловероятны и поэтому могут не учитываться; все реакционно-способные функциональные группы обладают неизменной активностью на всем протяжении процесса независимо от их расположения в молекуле и размеров последней. Для некоторых систем Флори экспериментально доказал, что конверсия р функциональных групп в гель-точке в соответствии с развитой им теорией не зависит от температуры, катализатора и других условий проведения процесса и определяется только функциональностью и соотношениями исходных мономеров. [33]
Полимеризация полиеновых мономеров во многом напоминает процессы трехмерной поликонденсации, но имеются и существенные отличия. При наличии в мономере двух или более двойных связей вследствие участия их в полимеризации могут возникать Разветвленные, или сетчатые, макромолекулы. [34]
В табл. 62 приведены примеры систем, способных к трехмерной поликонденсации. [35]
Приведенные примеры не исчерпывают всего уже накопленного материала по трехмерной поликонденсации. [36]
Причина этого своеобразия определяется тем, что в процессе трехмерной поликонденсации в отличие от линейной никогда не происходит полного исчерпывания функциональных групп исходных веществ. Конечный продукт реакции обычно содержит довольно значительное число неиспользованных функциональных групп. Так, у глифталевых смол к моменту желатинизации степень этерификации достигает обычно 75 - 80 %, а кислотное число - 100 и выше. [37]
Кроме неподвижности реакционных центров ( функциональных групп) на глубоких стадиях трехмерной поликонденсации процесс характеризуется иногда структурной чувствительностью, особенно в случае регулярных сеток. [38]
![]() |
Схема производства мипоры. [39] |
При отверждении и сушке наряду с высушиванием протекает катализирующийся сулыфокислотами процесс трехмерной поликонденсации, сопровождающийся повышением вязкости, выделением влаги и значительной усадкой материала. [40]
Во время термической обработки, наряду с высушиванием, происходит процесс трехмерной поликонденсации. При этом вязкость массы постепенно увеличивается вплоть до образования твердого пенопласта. Этот процесс сопровождается выделением влаги и значительной усадкой материала. [41]
Известны многочисленные работы, в которых предпринимались попытки математически описать процессы трехмерной поликонденсации мономеров с разными по реакционной способности или вообще различными функциональными группами, олигомеров с различным ММР с учетом разделения по типам функциональности, учесть процессы циклизации в ходе роста цепи и другие вторичные реакции. [42]
В процессе изготовления изделий из поликонденсационных олигомеров наибольшее значение имеет воз можность управления скоростью реакций трехмерной поликонденсации и глубиной превращения, а также регулирования свойств структурированных продуктов. [43]
Для получения сшитых полимеров в системе должны быть реагенты с / р 3 по одноактным РФГ ( трехмерная поликонденсация) или с / р 2 по двухактным группам, реагирующим между собой. [44]
Рассмотренные нами ранее закономерности, управляющие процессом линейной поли конденсации, не теряют синего значения в случае трехмерной поликонденсации, однако роль некоторых из них несколько уменьшается. [45]