Конечный полимер

Cтраница 2

Процесс фазового разделения, индуцированного химической реакцией, который является важнейшим фактором, определяющим структуру, морфологию и свойства конечного полимера, рассматривается в [37, 38], где отмечается, что описание его возможно с помощью классической теории Флори-Хаггинса. Однако, предлагаемые уравнения справедливы для равновесных условий и не учитывают таких факторов реальных олигомерных систем, как длина цепи, молекулярно-массовое распределение, полидисперсность, зависимость параметра взаимодействия X от концентрации раствора при испарении растворителя. [16]

Функции распределения радикалов, очевидно, не зависят от природы реакции обрыва, но это положение неприменимо к функциям распределения конечного полимера. [17]

Другой интересный вопрос, связанный с предложенным механизмом полимеризации стирола, состоит в том, что реагент R не обязательно регенерируется, а напротив, может содержаться в конечном полимере. В последнем случае он, строго говоря, не является катализатором, хотя даже следы реагента могут за-полимеризовать большое количество стирола. Это объясняется тем, что молекула полимера может содержать огромное число остатков стирола и только одну группу R. Кроме того следует сказать, что полимеризация должна каким-то образом заканчиваться, так как она не может продолжаться бесконечно. Поэтому ясно, что должна иметь место еще какая-то реакция, которую мы не учитывали и которая будет разрушать активные электрофиЛьные, радикальные и нуклеофиль-ные центры. Природа этой реакции, а также конечной группы, полностью не установлена; она, несомненно, изменяется в зависимости от полимеризуемого вещества и условий опыта. [18]

Хотя обычно в производстве полиуретанов следует избегать присутствия воды, небольшое количество ее всегда имеется в вальцуемых продуктах, в том числе и в урепане 600, так что конечный полимер всегда содержит и аллофановые, и биуретовые боковые связи. При нормальных условиях хранения урепан 600 содержит 0 3 - 0 7 вес. В условиях повышенной влажности содержание воды может достигать 2 %, из-за чего ухудшаются свойства конечного продукта, так как вода является конкурентом гидроксил-содержащего сложного полиэфира в реакциях с диизоцианатом. Именно по этой причине урепан 600 следует хранить в закрытых контейнерах ь сухом и прохладном помещении. [19]

Исследование отверждения при комнатной температуре композиций, представляющих собой смеси эпоксидного дианового олигомера с молекулярной массой 400 - 500 ( содержание эпоксидных групп 21 9 %), жидкого уретанового каучука, полученного взаимодействием полиоксипропилендиолов с 2 4-толуилен-диизоцианатом ( содержание групп NCO - 3 16 %) в присутствии 1 3-дифенилендиамина, показало, что увеличение скорости отверждения системы объясняется участием каучука в образовании пространственной структуры конечного полимера. По-видимому, в процессе отверждения протекают одновременно две реакции: присоединение диамина к изоцианатным группам каучука и раскрытие эпоксидных циклов. [20]

Для свободно растущих концов цепи, которые не координированы, возможны оба способа присоединения. Сте-реорегулярность конечного полимера определяется главным образом температурой реакции, от которой собственно и зависит соотношение скоростей двух способов присоединения. Положение в корне меняется, когда конец растущей полимерной цепи координируется с катализатором. В этом случае возможен только один ( любой из двух) вариант присоединения, определяющийся конфигурацией координационного комплекса, включающего, как правило, конец растущей полимерной цепи, инициатор и мономер. В таких условиях вследствие координации присоединение мономера идет стереоспецифически. [21]

Вследствие того, что данная реакция идет с высокой скоростью, практически невозможно регулировать молекулярную массу получаемого полимера в процессе синтеза. Молекулярная масса конечного полимера слишком высока и зависит от множества случайных факторов, не поддающихся контролю. Поэтому реакционные растворы имеют очень большой разброс по значениям вязкости. Наличие НС1 даже в микроколичествах приводит к отсутствию адгезии покрытия к меди. Поэтому такие лаки используют для нанесения второго ( верхнего) покрытия на покрытие из другого полимера при изготовлении специальных марок проводов. [22]

Зависимость диэлектрической проницаемости ( Г и тангенса угла. [23]

Превращение лреполимера в конечный полимер часто сопровождается термоокислительной деструкцией, поэтому переработку ПБИ целесообразно ( проводить IB вакууме или в инертной атмосфере. Поскольку отверждение протекает с ( выделением летучих, плотные изделия необходимо получать под давлением. [24]

Из всего вышесказанного очевидно, что в процессе производства полиуретанов могут одновременно протекать несколько реакций. Относительные скорости этих реакций оказывают значительное влияние на свойства конечного полимера, поэтому необходимо изучить скорости этих реакций более подробно. [25]

Анионная полимеризация циклосилоксанов в отсутствие примесей является типичным примером процесса, в котором отсутствуют стадии обрыва и передачи цепи. Рост цепи осуществляется живущими полимерами, и молекулярный вес конечного полимера ( при малых концентрациях), как указывалось выше, обратно пропорционален концентрации катализатора. [26]

Рекомбинация атомов кислорода должна приводить к относительно нестабильной перекисной связи. Эта связь, если она действительно образуется, должна разрываться и в конечном полимере ее уже не будет. [27]

На примере согидролиза диметилдихлорсилана с диметилдибром-станнаном показано [239], что при недостаточном для нейтрализации выделяющихся при этом галогенводородов количестве аммиака олово не входит в силоксановую структуру. При согидролизе в щелочной среде с высоким исходным отношением Si: Sn состав конечного полимера в значительной степени зависит от скорости гидролиза. Однако при увеличении молярной доли олово-органического соединения в гидролизуемой смеси этот фактор перестает быть определяющим. В то же время сообщается [993] о 5 % выходе станнасилоксанов при согидролизе диметилдихлорсилана с диметилдихлорстаннаном. Последний плохо растворяется в диметилдихлорсилане и гидролизуется с большим трудом, чем диметилдибромстаннан [239], что, по-видимому, и объясняет эти результаты. [28]

По одностадийному ( гомогенному) способу, нашедшему применение за рубежом, процесс проводят в одном аппарате, в котором последовательно протекают реакции омыления поливинилацетата и ацеталирования образовавшегося поливинилового спирта в присутствии минеральной кислоты, которая одновременно является катализатором омыления поливинилацетата и ацеталирования поливинилового спирта. Процесс протекает в среде растворителя, в котором растворяются и исходный мономер, и конечный полимер. [29]

В такие реакции вступают непредельные соединения, содержащие двойные связи в определенных положениях. Образование высокополимерных соединений состоит в непосредственном со - & единении мономерных звеньев, и конечный полимер имеет такой J; же элементарный состав, как основной мономер. [30]

Страницы: 1 2 3 4