Cтраница 3
Экспериментальные ( кривая и расчетные ( заштрихованные области значения V, для гидроксилсо держащих олигобутадиенов. [31] |
Среднемассовая и среднечисловая функциональности, а также величина fwlfn могут быть определены косвенными методами. Успешное использование косвенных методов определения fw и fn олигомеров предполагает знание механизма их превращения в конечный полимер. [32]
Ко второму классу относятся реакции полиприсоединения, в которых тот же самый первоначально образовавшийся аддукт-радикал вместо разложения молекулы XY присоединяет другую молекулу олефина с образованием высшего аддукт-радикала ХС - С - С - С-аиз последнего путем дальнейшего такого же присоединения образуется полимер-радикал. Этот рост продолжается до тех пор, пока к концу полимер-радикала не присоединится Y с образованием конечного полимера. Мы рассмотрим эти два типа присоединения отдельно, но оба они смыкаются с реакциями телоприсоединения - реакциями, получившими такое название потому, что первоначально образовавшийся аддукт-радикал ХС - С - присоединяет только несколько молекул олефина до того, как присоединит концевую Y-группу с образованием молекулы теломера с низким молекулярным весом ХС ( С - QnY, где п - мало. [33]
Эталоны для сравнения активностей лучше всего готовить из той же партии меченого инициатора, которая используется для полимеризации. Инициатор ( или передатчик цепи) разбавляют до активности того же порядка, что и активность конечного полимера, и затем либо вводят в неактивный полимер для счета, либо сначала сжигают. Полезно иметь градуированный набор эталонов различных толщин и активностей, который заменяет поправочную кривую на самопоглощение. Если применяют S36, то такие эталоны, приготовленные из того же самого инициатора, дают также свою собственную поправку на радиоактивный распад. [34]
При полимеризации в растворах отвод теплоты полимеризации упрощается, но присутствие растворителя снижает скорость реакции и способствует получению полимеров низкого или среднего молекулярного веса. Кроме того, удаление остатков растворителя из чрезвычайно вязкого полимера обычно сопряжено со значительными затруднениями, тогда как наличие остаточного растворителя в конечном полимере может оказать неблагоприятное влияние на свойства товарного продукта. [35]
При полимеризации в растворах отвод тепла упрощается, но в присутствии растворителя снижается скорость реакции и получаются полимеры меньшего молекулярного веса. Кроме того, удаление остатков растворителя из чрезвычайно вязкого полимера бывает обычно сопряжено со значительными затруднениями; вместе с тем наличие остаточного растворителя в конечном полимере может оказать неблагоприятное влияние на свойства товарного продукта. При полимеризации в растворах, если температура реакции близка к температуре кипения растворителя, теплота реакции может быть отведена за счет скрытой теплоты испарения растворителя. [36]
Зависимость синдиотактичности от температуры при радикальной полимеризации винилхлорида. [37] |
Несколько большая вероятность образования синдиотактиче-ской конформации по сравнению с изотактической вызвана стери-ческим и / или электростатическим отталкиванием заместителей полимерной цепи. Отталкивание между заместителями R или, более точно, между группами R концевых и предпоследних звеньев растущей цепи минимально в переходном состоянии при стадии роста ( и в конечном полимере), когда они располагаются в чередующейся последовательности синдиотактической конформации. [38]
Снижая межфазное натяжение, он повышают дисперсность исходной эмульсии. При достаточном количестве полимерного эмульгатора получается и более высокодисперсный конечный полимер. [39]
Снижая межфазное натяжение, они повышают дисперсность исходной эмульсии. При достаточном количестве полимерного эмульгатора получается и более высокодисперсный конечный полимер. В противном случае ( при недостаточной толщине адсорбционного слоя) происходит частичная агрегация полимерно-мономерных частиц, в результате к-рой образуются более крупные и пористые зерна полимера. [40]
Большая или меньшая растворимость лх оказывает влияние на выход, молекулярный вес и фракционный состав полимера. Чем лучше растворяются олигамеры, тем ниже молекулярный вес конечного полимера и шире функция распределения. [41]
Большая или меньшая растворимость их оказывает влияние на выход, молекулярный вес и фракционный состав полимера. Чем лучше растворяются олигомеры, тем ниже молекулярный вес конечного полимера и шире функция распределения. [42]
Прежде всего остановимся на описании метода, основанного на проведении реакции в среде амидного растворителя, например диметилформамида при 35 - 40 С; этот метод позволяет получить раствор полимера, который можно затем использовать для изготовления пленок. Первая стадия реакции проводится в растворе при 35 - 40 С, а затем полученный раствор полиаминоамидокислоты выливают в ацетон для высаживания полимера или на стекло и, высушив в вакууме, получают пленку. Термическая обработка последней в вакууме при 225 - 325 С приводит к образованию конечного полимера ( пиррона) в виде темно-красной пленки. [43]
Получение поливинилацеталей, Поливинилацетзли получают гетерогенным и гомогенным способами. При гетерогенном способе реакция, начинающаяся в однородной среде ( в растворе), после определенной степени ацеталирования протекает в неоднородной ( гетерогенной) среде, на поверхности взвешенных частичек полимера, выделившихся из раствора. При гомогенном способе реакция протекает в среде растворителя, в котором растворяются и исходный, и конечный полимер. [44]
Долговечность ( ч адгезионных соединений оптических стекол. [45] |