Cтраница 1
Неориентированный полимер изотропен по свойствам и структуре. [1]
В неориентированных полимерах модуль упругости определяется главным образом ван-дер-ваальсовскими связями. В противоположность этому в ориентированных полимерах при растяжении в направлении ориентации силы, действующие параллельно полимерным цепям, должны деформировать углы между ковалент-ными связями или даже сами связи. В высокоориентированных волокнах, получаемых холодной вытяжкой, EL может в десятки раз превышать модуль упругости неориентированного полимера. [2]
Теплота фазового перехода неориентированного полимера эквивалентна разрыву - 41 % водородных связей, а для волокна - 15 % общего числа водородных связей, как межмолекулярных, так и внутримолекулярных. [3]
По сравнению с неориентированным полимером двухосно ориентированные листы и пленки характеризуются более высокой прочностью при растяжении и повышенной ударной вязкостью. [4]
Поэтому в нагруженном неориентированном полимере одновременно идут два процесса - деформирование и разрушение. Под деформированием ( выше Тхр) понимается изменение конформаций цепей, которому препятствуют межмолекулярные и внутримолекулярные связи. Разрушение представляет собой разрыв полимерных цепей. [5]
Согласно Банну [63], неориентированный полимер представляет собой смесь кристаллических и некристаллических областей, равномерно распределенных в полимере. Одна и та же цепная молекула может проходить через несколько кристаллитов, которые могут оказывать влияние друг на друга. В последующей работе Банна [26] было выдвинуто представление о неориентированном кристаллическом полимере как о сферолитном образовании. Отдельные сферолиты представляют собой скопление кристаллитов с радиально-спиралевидной упаковкой. [6]
Точка А соответствует прочности неориентированного полимера, принятой за единицу. [8]
Келлер [64-69] считает, что неориентированный полимер состоит из сферолитов, образованных спиралевидно закрученными полосками. Размеры последних колеблются от нескольких сотен ангстрем до нескольких микрон. [9]
Во втором разделе содержится информация о неориентированных полимерах и о механизмах ослабления последних, которые однородны в макромасштабе. [10]
Можно предполагать, что в кристаллических областях неориентированного полимера осуществляются преимущественно межмолекулярные водородные связи в отличие от аморфных областей, в которых возможна значительная доля внутримолекулярных водородных связей. Несомненно, что в процессе вытяжки полимера при переходе в ориентированное состояние происходит перераспределение внутримолекулярных в межмолекулярные водородные связи. [11]
Зависимость напряжения, возникающего в полипропиленовом волокне от степени вытягивания при различных температурах ( в С. [12] |
Согласно работам ряда исследователей1, фибриллы в неориентированных полимерах существенно отличаются от фибрилл в ориентированном состоянии своим внутренним строением. В неориентированных полимерах макромолекулы расположены перпендикулярно осям фибрилл, а в ориентированных - вдоль осей. Поэтому переход при ориентации от исходной фибриллярной структуры к конечной ориентированной структуре сопровождается разрушением начальной и формированием новой. [13]
Келлер [64] объясняет вытяжку на основе новой модели структуры неориентированного полимера, исходя из представлений о роли сферолитов в явлении вытяжки. Как уже указывалось, Келлер рассматривает кристаллический неориентированный полимер как систему сферолитных образований, состоящих из плоских спиралевидно закрученных полосок. При растяжении полоски извлекаются из сферолитов и ориентируются в направлении приложенного усилия. [14]
Изложены результаты количественного определения термического эффекта в образцах ориентированного и неориентированного полимера и изучена его природа методами дифференциального термического анализа, рентгенографии и ИК-спектроскопии. Физическая картина фазового перехода поливинилового спирта при нагревании представляется в виде процесса двумерного плавления полимера с разрывом и преобразованием межмолекулярных ( поперечных) водородных связей. Показано, что теплота фазового превращения ориентированного полимера больше, чем неориентированного. Дана приблизительная оценка доли разорванных водородных связей при фазовом превращении. [15]