Cтраница 2
Для аморфного полимера в спектре иногда удается различать слабые полосы кристаллического полипропилена, так как небольшое количество изо-тактического низкомолекулярного полимера экстрагируется совместно с аморфным. При повышении температуры слабые полосы кристаллического полимера исчезают. [16]
Для линейного аморфного полимера через некоторое время устанавливается определенное равновесие между действием постоянного механического напряжения, перестраивающего пачечную структуру, выпрямляющего скрученные молекулы и стремящегося их перемещать друг относительно друга, и действием теплового движения, стремящегося их скручивать. В результате этого частично выпрямленные макромолекулы начинают медленно перемещаться, в дальнейшем уже не меняя средней степени своей скрученности: начинается процесс стационарного вязкого течения в напряженном образце. [17]
Присутствие одновременно аморфного полимера может объясняться наличием другого каталитического процесса, протекающего, вероятно, по ионному механизму. Прайс полагал, что катализатор состоит из микрокристаллов, диспергированных в реакционной среде, и частиц, растворенных в этой среде. Катализатор содержит участки, состоящие из алкоголята железа, который образуется из гетерогенной фазы раствора катализатора, полученного из эфирного раствора окиси пропилена и хлорного железа. Если атом Ре в этом алкоголяте находится на твердой поверхности, то создаются стерические требования промежуточного координационного соединения, достаточные для образования ориентированного комплекса. [18]
В аморфных полимерах вторичная структура характеризуется жидкостной и газокристаллической ориентацией макромолекул внутри пачек. В свою очередь, пачки образуют фибриллярные структуры, различные по форме и размерам. [19]
![]() |
Схематическое изображение ориентированного кристаллического полимера, полученного в результате вытягивания в горизонтальном направлении. [20] |
В аморфном полимере кристаллиты отсутствуют. Если силы, действующие между цепями, слабы и движения цепей в каком-либо направлении жестко не ограничены, то такой полимер должен обладать низкой прочностью при разрыве и проявлять тенденцию к пластическому течению, в процессе которого цепи скользят одна по другой. [21]
![]() |
Зависимость деформации от температуры у линейных полимеров. [22] |
В аморфных полимерах отсутствует дальний порядок в расположении макромолекул. Линейные аморфные и кристаллизующиеся полимеры могут находиться в трех физических состояниях: стеклообразном, высокоэластичном и вязкотекучем. [23]
В аморфных полимерах при нагревании под постоянной небольшой нагрузкой происходит переход стеклообразное - - высокоэластическое - - вязкотекучее состояние. Этим они отличаются от аморфных низкомолекулярных соединений, для которых типичен переход стеклообразное я жидкое состояние. Переход аморфного полимера из физического состояния в другое обнаруживается по изменению в зависимости от температуры и напряжения. Как видно рис. 12.9, при температуре, меньшей температуры стеклования, полимер находится в стеклообразном состоянии ( СТ), наблюдается небольшая упругая деформация. [24]
В аморфных полимерах также могут наблюдаться ориен-тационные эффекты, но, как правило, в меньшем объеме. Поэтому, на диаграмме растяжения аморфных полимеров участок активной деформации заканчивается точками с или d, в которых и происходит разрушение. [25]
В аморфных полимерах наиболее интенсивный максимум Е или tg6 проявляется в области перехода из стеклообразного в высокоэластическое состояние. Он обусловлен микроброуновским движением сегментов полимерных цепей. [27]
В аморфных полимерах движение носителей обычно является активированным процессом. Кроме того ( как это уже отмечалось выше), поскольку времена пролета в них или не могут быть точно измерены, или вообще не различимы, прямые измерения под-вижностей невозможны. Для того чтобы понять, как в этих веществах происходит макроскопический перенос заряда, нам представляется полезным рассмотреть и классифицировать основные механизмы переноса, имеющие активационный характер. [28]
В аморфных полимерах наблюдаются некоторые элементы упорядоченного расположения макромолекул, что проявляется в так называемых надмолекулярных структурах, где макромолекулы ориентируются между собой, образуя пачку, куда могут входить сотни макромолекул. Образование пачек является промежуточной стадией образования кристаллов. [29]