Cтраница 4
В аморфных полимерах происходят структурные превращения, изменяющие весь комплекс физико-механических свойств. Однако устойчивость возникающих структур, обусловленных протеканием ориентационных процессов, зависит от условий ориентации цепных молекул полимера и от скорости релаксационных явлений, приводящих в конечном итоге к дезориентации цепей. [46]
В аморфных полимерах процессы; перегруппировки участков гибких цепных молекул развиваются с различными скоростями, 8 зависимости от размера этих участков. [47]
В аморфных полимерах, например, в некристаллизующихся каучуках, растяжение на 500 - 600 % не приводит к изменению времени тс и параметра анизотропии вращения е [200], как и констант СТВ диспергированных в них зондов, что связывают с малой степенью ориентации макромолекул. Растяжение таких кристаллических полимеров, как ПЭ и полипропилен ( ПП) вызывает увеличение тс и е, а также приводит к снижению энергии активации вращения зондов [203], локализующихся в аморфных областях. [48]
В аморфных полимерах вторичная структура характеризуется жидкостной и газо-кристаллической ориентацией макромолекул внутри пачек. В свою очередь пачки образуют сложные фибриллярные структуры, различные по форме и размерам. [49]
В аморфных полимерах положение близко расположенных макромолекул упорядочено, но эта упорядоченность не повторяется в расположении отдаленных макромолекул, следовательно, в аморфных структурах существует только ближний порядок. [50]
В аморфных полимерах, в которых первичными структурными элементами являются пачки, построенные из макромолекул с небольшой подвижностью, может происходить агрегирование пачек с образованием фибрилл; пачки же, построенные из более подвижных макромолекул, агрегируются в структуры, названные полосатыми. [51]
В аморфных полимерах водородные связи различных типов непрерывно переходят друг в друга Подобное объяснение часто привлекают для интерпретации v ( XH) - полос в спектрах полимеров. В области валентных колебаний ОН-группы целлюлозы появляется широкая полоса, которая смещается в область колебаний v ( OD) при дейтерировании неупорядоченных участков образца. В то же время в области колебаний v ( OH) появляется несколько заметных максимумов. Исследования дихроизма позволили отнести эти максимумы к определенные внутри - и межмолекулярным водородным связям. Эти полосы значительно шире, чем полоса, относящаяся к несвязанным ОН-груп нам. [52]
![]() |
Полосатые надмолекулярные структуры эластомеров. а - натуральный каучук. б - бутадиен-стирольный каучук. [53] |
В аморфных полимерах организация макромолекул останавливается на относительно простых надмолекулярных образованиях, в кристаллических же существует большое разнообразие усложняющихся структур. [54]
В переохлажденных аморфных полимерах хорошо известная релаксация, связанная с Tg, также будет называться р-пиком. [55]
В линейных аморфных полимерах, наоборот, молекулярная сетка очень чувствительна ко всяким внешним воздействиям. Узлы такой сетки постоянно разрушаются и возникают вновь. При деформировании полимера или его нагревании молекулярная сетка начинает перестраиваться - релаксировать. Это приводит к тому, что свой - ства линейных полимеров сильно зависят от времени и скорости внешнего воздействия. Процесс перестройки сетки наиболее ярко проявляетсй при релаксации напряжения. Если поддерживать постоянной длину растянутого образца, то напряжение, необходимое для поддержания заданной деформации, с течением времени будет падать. При деформировании образца молекулярная сетка растягивается. Разрушение узла сетки приводит к тому, что цепи, связанные в этом - узле, выходят из напряженного состояния и свертываются. С течением времени число напряженных цепей уменьшается, соответственно уменьшается и внешнее напряжение, необходимое для поддержания этих цепей в растянутом состоянии. В силу того что молекулярная сетка в линейных аморфных полимерах может быть образована различными взаимодействиями, энергия разрушения узлов сетки также различна, и узлы обладают разной стабильностью. [56]