Cтраница 1
Исследованные полимеры различаются также характером изменения концентрации гранс-виниленовых связей в процессе термической деструкции. Для необлученного и облученного до 20 Мрад ПЭВП наблюдается значительный прирост транс-виниленовой ненасыщенности при пиролизе, что, по-видимому, связано с возникновением в пределах линейного участка макромолекулы вблизи друг от друга двух радикалов, рекомбинирую-щих с образованием гранс-виниленовой связи. При пиролизе гранс-виниленовой связи могут возникать и в результате отрыва двух атомов водорода от соседних атомов углерода. [1]
Синтезированные и исследованные полимеры, содержащие германий, олово и свинец, до сих пор еще не нашли самостоятельного применения. [2]
Для остальных исследованных полимеров не обнаружено аномалий в температурной зависимости теплоемкости, отличных от рассмотренных выше. [3]
У большинства исследованных полимеров с увеличением времени облучения Y сначала повышается, а затем уменьшается. Исключением являются полидихлорстирол, у которого V монотонно падает с ростом времени облучения, и поливинил-хлорид, электропроводность которого практически не зависит от времени - выдержки. [4]
Загущающая способность исследованных полимеров зависит от молекулярной массы. При одной и той же концентрации наименьшей вязкостью обладает ПЭГ-35 с молекулярной массой, равной 1500, наибольшей - полиэтиленполиамин с молекулярной массой 60 - 70 тыс. Загущающая способность остальных веществ приблизительно одинакова. [5]
Для многих исследованных полимеров то принимает универсальное значение: lgTo 13 1, что связано с физическим смыслом Те как среднего периода тепловых колебаний атомов в конденсированных телах. [6]
Для многих исследованных полимеров то принимает универсальное значение: lgto 13 1, что связано с физическим смыслом т как среднего периода тепловых колебаний атомов в конденсированных телах. Величина Ue имеет смысл энергии активации процесса разрушения ( разрыва) связей в отсутствие внешних напряжений. Она близка к энергии активации процесса термодеструкции, поскольку элементарный акт разрушения твердых тел, согласно термофлук-туационной теории прочности, связан с разрывом химических связей. Значения U о определяются природой полимера и составляют для поликапроамида 45, триацетата целлюлозы 49, полиэтилена 25, нитрата целлюлозы 38, полистирола 33, полиметилметакрилата 31 ккал / моль. [7]
Для всех исследованных полимеров характерно увеличение электропроводности при переходе от линейных к лестничным структурам. Наиболее резкий скачок ( на 2 - 3 порядка, при значительном снижении Е: от 0 67 - 0 75 до 0 38 - 0 43 эв) наблюдается при переходе от полихинон - ( хинондиимина) к полихинонфеноди-тиазину. После восстановления гидросульфитом натрия все полимеры становятся растворимыми в воде. Переход в восстановленную форму сопровождается увеличением энергии активации проводимости и уменьшением удельного сопротивления. Установлено, что концентрация неспаренных спинов в лестничных молекулах значительно выше, чем у соответствующих линейных полимеров, характеризующихся некопланарным расположением хинонных циклов. Восстановление полихинонов до полигидрохинонов уменьшает концентрацию неспаренных спинов на 1 порядок, что связано с ухудшением сопряжения в макромолекулах. [8]
Один из исследованных полимеров - поли-4 4-диметилпентен - 1 имеет температуру плавления выше 380 С. Неточное значение температуры плавления этого полимера объясняется недостатками прибора, не приспособленного для работы при более высоких температурах. Следовательно, температура плавления этого полимера может превышать 400 С. Поскольку поли-4 4-диметилпентен - 1 представляет собой второй член ряда, в котором R - третичный бутильный радикал, можно ожидать, что температура плавления первого члена ряда, поли-3 3-диметилбутена - 1, окажется еще выше. Вероятно, температура плавления этого полимера максимальна для алифатических полиолефинов. [9]
Один из исследованных полимеров - поли-4 4-диметилпентен - 1 имеет температуру плавления выше 380 С. Неточное значение температуры плавления этого полимера объясняется недостатками прибора, не приспособленного для работы при более высоких температурах. Следовательно, температура плавления этого полимера может превышать 400 С. Поскольку поли-4 4-диметилпентен - 1 представляет собой второй член ряда, в котором R - третичный бутильный радикал, можно ожидать, что температура плавления первого члена ряда, поли-3 3-диметилбутена - 1, окажется еще выше. Вероятно, температура плавления этого полимера максимальна для алифатических полиолефинов. [10]
Для большинства исследованных полимеров G ( R) больше при низких температурах, что объясняется уменьшением вероятности рекомбинации радикалов. Влияние температуры на накопление радикалов в различных фазовых состояниях полимеров различно. Так, в кристаллическом полиэтилене [14] и полипропилене [242], облучаемых при 300 К, накапливается радикалов на 1 - 2 порядка больше, чем в аморфных образцах. В общем случае облучение аморфных полимеров при температурах выше точки стеклования дает значительно меньшее количество стабилизированных радикалов, чем при температурах ниже этой точки. [11]
Для всех исследованных полимеров значения контракции, полученные для гидрированных мономерных соединений, несколько выше по сравнению с контракциями непредельных соединений. Это увеличение контракций отвечает большему молярному объему гидрированных соединений, увеличение которого происходит, видимо, благодаря большим атомным расстояниям одинарной связи С-С ( 1 54 А) по сравнению с двойной связью С С ( 1 34 А) и за счет меньших межмолекулярных взаимодействий у предельных мопо-мерных молекул по сравнению с непредельными, а также из-за присутствия двух атомов водорода в гидрированной молекуле. [12]
Установлено, что исследованные полимеры являются парамагнитными веществами в отличие от диамагнитных исходных продуктов ( ферроцена и его производных, мономеров и димеров), причем парамагнетизм тем больше, чем ближе в молекуле полимера расположены остатки ферроценовых ядер. Магнитная восприимчивость образцов увеличивается при прогреве их до 120 С. [13]
Общим для всех исследованных полимеров является тот факт, что степень кристалличности ( плотность) определяет общий уровень напряжений, при которых развивается однородная деформация образца. [14]
Температура стеклования Тс исследованных полимеров не зависит от молекулярного веса. Температура текучести Тт повышается при возрастании молекулярного веса. [15]