Cтраница 4
Закрытую капсулу помещали на держатель для образцов, а последний вводили в сосуд Дьюара, поставляемый фирмой Perkin - Elmer. Систему продували сухим азотом при комнатной температуре в течение 5 мин для удаления влаги с держателя. После этого сосуд Дьюара заполняли жидким азотом и образцы охлаждали до - 50 со скоростью 10 град / мин. Образцы выдерживали в измерительной ячейке в течение 15 мин при - 50 С, после чего начинали сканирование путем нагревания образцов от - 50 до 30 С со скоростью 10 град / мин. Ниже содержание воды в каждом полимере указано в граммах на грамм высушенного полимера. [46]
На диаграмме рис. 3.19 дано усредненное положение границ фазовых переходов. Более подробно методы установления этих границ рассматриваются в гл. Предварительно лишь заметим, что наиболее сложным, как и вообще для любых систем полимер - растворитель, является точный анализ состава высококонцентрированных равновесных фаз. Из-за высоких вязкостей их выделение связано с очень медленным процессом гомогенизации. Часто они представляют собой твердую, практически нетекучую массу, содержащую низкоконцентрированную фазу в виде механически иммобилизованных участков. Если состав этой фазы определяется по поглощению паров растворителя после высушивания полимера, то появляются ошибки, связанные с капиллярной конденсацией, поскольку в высушенном полимере сохраняется память о предыстории в виде незамкнутых пор. Это, однако, не меняет заключения относительно того, что положение кривых фазового равновесия передает принципиальную картину взаимодействия ПБГ с ДМФ в широком интервале температур. [47]
Исходным сырьем для получения полипропилена является пропиленовая фракция газа, получаемая при пиролизе керосина. Полимеризация пропилена ведется в автоклаве с мешалкой в среде бензина при температуре 60 - 70 С в присутствии катализатора смеси триэтилалюминия А1 ( С2Нб) з с треххлористым титаном TiCls. По окончании полимеризации удаляют газовую фазу и в автоклав подают пар или воду, либо другой компонент для разложения катализатора, после чего полимер отмывают от продуктов распада метанолом, а затем дистилированной водой. Промытую несколько раз суспензию полипропилена выгружают в центрифугу и отжимают жидкую фазу. Высушенный полимер, имеющий вид белого порошка, из сушильной камеры поступает в барабан, в котором его смешивают со стабилизатором. В качестве стабилизатора используют 2 - 4 дигидроокси-бензофенон. Из смесительного барабана порошок подают в загрузочную воронку шприц-пресса, в котором порошкообразный полимер превращают в пластичную массу и выдавливают шнеком через гранулирующую головку. [48]
Водноэмульсионная полимеризация стирола проводится в обычном реакторе, снабженном мешалкой, обратным холодильником и паровой рубашкой. После введения всех компонентов, реакционную среду нагревают до температуры 60 - 70 С, после чего температура сама поднимается за счет тепла реакции до 85 - 90 С, при которой осуществляется полимеризация в течение 2 - 3 часов. В результате реакции получается стойкая дисперсия, в которой взвешены мелкие частички полистирола. Эти частички необходимо осадить, что достигается прибавлением кислот ( серной, соляной) или солей сильных кислот и слабых оснований, разрушающих эмульгатор. Осаждение полимера осуществляется в отдельных аппаратах, в которых одновременно путем отгонки паром производится удаление монс-мера. Образовавшийся поверх осевшего полимера водный слой сливают. Затем в специальных аппаратах полимер многократно промывают горячей водой, сливая промывную воду каждый раз после его осаждения. Окончательное удаление воды производят с помощью центрофугирования и сушки полистирола в вакуумных сушилках. Высушенный полимер подвергается измельчению. [49]