Cтраница 3
В конце предыдущего очерка была приведена модель рис. 13), описывающая схематически основные релаксационные свойства линейных аморфных полимеров. [31]
![]() |
Термомеханические кривые для гибкоцешшх ( 1, жестко-цепных ( 3 и сетчатых полимеров с различной степенью густоты сетки ( 2, 2. [32] |
Следовательно, вначале, до температуры химического превращения Ти, поведение полимера не отличается от поведения обычных линейных аморфных полимеров, а затем выше Тп в результате накопления числа узлов пространственной сетки деформация резко падает, происходит ожестчение вещества. [33]
В результате анализа указанным способом получаются кривые деформации порошков ( рис. IV.31), вполне подобные обычным ТМА-кривым линейных аморфных полимеров. Следует, однако, обратить внимание на отличие их от натуральных термомеханических кривых, поскольку механизм деформирования в областях ниже и выше Тт в соответствии с принципом данного метода неодинаков. Ниже этой температуры имеет место сжатие, выше нее - экструзия. [35]
При комнатной температуре полимеры преимущественно твердые тела, реже - жидкости с большой вязкостью. Линейные аморфные полимеры могут находиться в трех состояниях: стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем. Температуры стеклования Т: ы текучести ( размягчения) Тт в отличие от низкомолекулярных веществ находятся в пределах некоторого интервала. Например, у поливинилацетата Тс лежит в пределах 24 - 34 С, Тт в пределах 110 - 120 С, а у поливиннлхлорида - соответственно 80 - 85 ц 150 - 160 С. [36]
![]() |
Растяжение прямоугольной призмы. [37] |
Все полимерные материалы в определенном температурном интервале способны к большим необратимым деформациям - пластическому течению. Для линейных аморфных полимеров этот температурный интервал - по существу вся область температур, лежащая выше температуры стеклования. [38]
Из изложенного выше следует, что почти все полимерные мате-териалы в определенном температурном интервале способны к большим частично обратимым деформациям. Для линейных аморфных полимеров этот температурный интервал, по существу, представляет собой всю область температур, лежащую выше температуры стеклования. Для кристаллических полимеров - это область температур, расположенная выше температуры плавления кристаллических областей. Разумеется, в обоих случаях сверху эта область ограничивается температурой разложения для термопластичных материалов и температурой структурирования для термореактивных или вулканизующихся материалов. [39]
![]() |
Полимеризация изопрена - синтез природного каучука ( цис-поли-изопрена. [40] |
При введении небольших количеств сшивающего агента каучук становится эластомером. Эластомерами обычно бывают линейные аморфные полимеры с небольшими боковыми группами, которые предотвращают уплотнение цепей, уменьшая вандерваальсово притяжение между ними. [41]
![]() |
Решеточная модель раствора высокополимера. [42] |
Важная проблема растворимости в основе решается для полимеров так же, как и для обычных растворов. Как правило, линейные аморфные полимеры растворимы лучше кристаллических. Большая величина молекул высокомолекулярных веществ и гибкость их цепей, а также малая скорость диффузии приводят к тому, что процесс растворения протекает своеобразно. Первой стадией растворения аморфного полимера является набухание: молекулы растворителя проникают в объем полимера и раздвигают полимерные цепи. Одновременно лишь небольшое число полимерных молекул переходит в жидкий растворитель, образуя раствор малой концентрации. [43]
Важная проблема растворимости в основе решается для полимеров так же, как и для обычных растворов. Как правило, линейные аморфные полимеры растворимы лучше кристаллических. Большая величина молекул высокомолекулярных веществ и гибкость их цепей, а также малая скорость диффузии приводят к тому, что процесс растворения протекает своеобразно. Первой стадией растворения аморфного полимера является набухание: молекулы растворителя проникают в объем полимера и раздвигают полимерные цепи. Одновременно лишь небольшое число полимерных молекул переходит в жидкий растворитель, образуя раствор малой концентрации. Процесс набухания протекает до полного использования растворителя с образованием гомогенного раствора. Это имеет место, однако, лишь при наличии неограниченной взаимной растворимости жидкого растворителя и аморфного полимера. [44]
![]() |
Полимеризация изопрена - синтез природного каучука ( цис-полн-изопрена. [45] |