Cтраница 4
При введении небольших количеств сшивающего агента каучук становится эластомером. Эластомерами обычно бывают линейные аморфные полимеры с небольшими боковыми группами, которые предотвращают уплотнение цепей, уменьшая вандерваальсово притяжение между ними. [46]
В зависимости от температуры линейные аморфные полимеры могут находиться в стеклообразном, высркоэластическом или в вязко-текучем состоянии. Температуры перехода полимера из одного состояния в другое называют соответственно температурами стеклования и течения. Изменение состава сополимеров хлористого винилидена с хлористым винилом существенно влияет на температуры стеклования и течения этих материалов. [47]
![]() |
Накопление остаточных деформаций при последовательных циклах нагружение - разгружение. [48] |
Для ТМА первостепенное значение имеет вопрос о влиянии температуры на деформационные свойства полимеров, обусловленные их структурой. Отметим лишь, что для линейных аморфных полимеров она может быть интерпретирована с помощью упомянутой флуктуационной сетки. [49]
![]() |
Модель сегмента полимерной молекулы ( эластически-вязкое тело. [50] |
Однако для более точного описания ( тем не менее все еще неполного) следует учесть различие между упругостью и вы-сокоэластичностью. Эта модель значительно лучше описывает способность линейных аморфных полимеров к деформации, но не учитывает еще основной особенности полимеров - относительной независимости смещений отдельных участков длинных, гибких, цепных молекул. [51]
Она наиболее применима для сетчатых структур, построенных из линейных аморфных полимеров с редкими поперечными сшивками. Менее точные результаты получаются для кристаллических, жесткоцепных, а также разветвленных полимеров. [52]
![]() |
Зависимость релаксационного модуля от температуры для некоторых линейных аморфных полимеров ( пояснения в тексте. [53] |
Области высокоэластического и истинного течения могут пол-нвстью подавляться, если осуществляется поперечное химическое, связывание цепей, обеспечивающее образование постоянной сетки. Основные особенности, рассмотренные выше на примере полистирола, характерны и для других линейных аморфных полимеров. Полностью аморфные линейные полимеры отличаются друг от друга главным образом величиной Те. На рис. 2 представлены зависимости lg 3G ( 10) от температуры для трех линейных аморфных полимеров и выделены области стеклообразного состояния, области перехода и области высокоэластического плато. [54]
Еще более отчетливо проявляется влияние характера межмолекулярного взаимодействия на динамические модули упругости одного и того же полимера, находящегося в разных физических состояниях. В стеклообразном состоянии, когда межмолекулярное взаимодействие достаточно велико, динамические модули упругости большинства линейных аморфных полимеров имеют значения порядка 103 МПа. Таким образом, динамический модуль и скорость звука позволяют получить информацию двух видов: во-первых, сведения о важнейших механических ( деформационных) свойствах полимеров и, во-вторых, о структуре, строении и состоянии полимера. Кроме того, эти параметры позволяют изучить релаксационные процессы, которые и обусловливают важнейший комплекс физико-механических свойств полимеров. [55]
Для кристаллических полимеров она мала и при температурах, значительно превышающих Тс аморфной фазы. Скорость этих процессов в области Тс и при температурах, лежащих выше Тс, для линейных аморфных полимеров велика, так как большую роль в этом случае играет вязкое течение. Если бы на рис. 3.11 и 3.12 было приведено больше кривых, они могли бы быть наложены с образованием обобщенной кривой. [57]
Соответствующие изменения структуры связаны с изменением релаксационного поведения молекул вблизи границы раздела. Таким образом, общая картина поведения макромолекул вблизи границы раздела с твердым телом, развитая нами для линейных аморфных полимеров, оказывается справедливой для трехмерных и кристаллизующихся полимеров. При этом нужно отметить, что важно само существование границы раздела. Действительно, в случае кристаллического полимера нет границы раздела с твердым телом, но есть граница раздела с воздухом, тем не менее отчетливо проявляется влияние этой границы, и мы уже не можем говорить об энергетическом взаимодействии с поверхностью, так как все изменения обусловлены действием только энтропийных факторов. [58]
Характерным примером сополимеров с пекристаллпзующп-мися блоками могут служить бутадиеп - ( или изопрен -) - стирольные термоэластопласты. На их ТМА-кривых отмечаются температуры стеклования и текучести, между которыми простирается значительная область высокоэластичности. Отличие от обычных ТМА-кривых линейных аморфных полимеров заключается в том, что точки переходов относятся по существу к разным полимерам: первая - низкотемпературная - к блоку полидиена, а вторая - около 100 С - к блоку полистирола. [59]
![]() |
Принципиальная схема развития процессов срыва и кристаллизации у высокомолекулярных линейных полимеров при достижении критических режимов деформирования. [60] |