Cтраница 3
Однако с повышением глубины полимеризации внизу реактора, где концентрация олефинов низкая, создаются благоприятные условия для вторичных процессов полимеризации ( образование тримеров, тетрамеров и более высокомолекулярных полимеров), что в данном случае нежелательно. Но это может сопровождаться потерей олефинов с отработанной ББФ. Для более полного вовлечения бу-тиленов в процесс полимеризации часть отработанной ББФ после ректификационной колонны возвращается в реактор. [31]
Повышение температуры ( до определенных пределов) ускоряет реакцию поликонденсации, облегчает удаление низкомолекулярного продукта, что при равновесной поликонденсации приводит к смещению равновесия в сторону образования более высокомолекулярных полимеров. В некоторых случаях повышение температуры изменяет ход реакции и характер образующегося продукта. При высоких температурах ( 180 С и выше) активизируется и вторичная спиртовая группа, и глицерин, реагируя как трехфункциональное соединение, образует пространственные полимеры. Увеличение продолжительности реакции способствует повышению молекулярной массы полимеров. [32]
Повышение температуры ( до определенных пределов) ускоряет реакцию поликонденсации, облегчает удаление низкомолекулярного продукта, что при равновесной поликонденсации приводит к смещению равновесия в сторону образования более высокомолекулярных полимеров. В некоторых случаях повышение температуры изменяет ход реакции и характер образующегося продукта. При высоких температурах ( 180 С и выше) активизируется и вторичная спиртовая группа, и глицерин, реагируя как трехфункциональное соединение, образует пространственные полимеры. [33]
Так как преимуществом реакций с участием п-толуолсульфохлорида является образование гомогенных смесей в противоположность гстспогетшым системам, получающимся на основе дицнклогекгил-карподиимида, необходимо продолжить исследование этого реагента, добиваясь увеличения выхода более высокомолекулярных полимеров. [34]
В ходе реак - Ции полимеризации при постоянной температуре ( 250 или 300) выход несшитого полимера достигает максимального значения ( 70 %); остальные продукты представляют собой олигомеры и более высокомолекулярные полимеры. Однако после достижения определенной глубины превращения реакция образования сшитого полимера из растворимого протекает быстро до тех пор, пока после гелеобразования концентрация несшитого полимера не упадет почти до нуля. После завершения сшивания ( равновесная) концентрация кристаллических циклических олигомеров в смеси также падает почти до нуля. [35]
Полиарилаты пока не производят в промышленном масштабе, однако следует отметить, что для промышленного получения полиарилатов наиболее пригодны поликонденсация в среде высококипящего растворителя, позволяющая получать полиарилаты с молекулярным весом 50000 - 80000, и межфазная поликонденсация, в условиях которой можно получать более высокомолекулярные полимеры, а также полиарилаты из неустойчивых при высокой температуре исходных веществ. [36]
Полиарилаты пока не производят в промышленном масштабе, однако следует отметить, что для промышленного получения полиарилатов наиболее пригодны поликонденсация в среде высококипящего растворителя, позволяющая получать полиарилаты с молекулярным весом 50 000 - 80 000, и межфазная поликонденсация, в условиях которой можно получать более высокомолекулярные полимеры, а также полиарилаты из неустойчивых при высокой температуре исходных веществ. [37]
Ясно, что если скорость полимеризации увеличивается только за счет обычно единственного доступного средства - увеличения RI, то степень полимеризации уменьшается. Более высокомолекулярные полимеры можно получить только при низких скоростях, что, вероятно, экономически невыгодно. [38]
Метод фракционирования экстракцией наиболее удобен для фракционирования полимеров сравнительно небольшого MB. Для более высокомолекулярных полимеров применимость метода ограничивается увеличением времени установления равновесия и тенденцией полимеров к набуханию. Последнее приводит к образованию геля, отделяющегося от подложки и образующего желеобразную массу, экстрагирование из которой весьма затруднено. [39]
Установлено, что скорость уменьшения молекулярной массы при деструкции зависит от средней молекулярной массы исходного полимера. При деструкции более высокомолекулярных полимеров ( полиэфиров, полиамидов и др.) наблюдается более резкое уменьшение молекулярной массы, чем при деструкции в тех же условиях полимеров с меньшей молекулярной массой. [40]
Процессы конденсации при согидролизе протекают неполно и приводят к низкомолекулярным продуктам со сравнительно большим числом гидроксильных групп. Для получения более высокомолекулярных полимеров с нужными качествами проводят. [41]
Расчет функций ММР более высокомолекулярных полимеров из данных аналитической гельхроматогра-фии наталкивается на ряд трудностей. В настоящее время корректно Подученные функции ММР и показатели полидисперсности этих полимеров в литературе отсутствуют. [42]
Для инициирования сополимеризации ВП в водной или водно-спиртовой среде кроме перекиси водорода широко применяют динитрил азобисизомасляной кислоты. При этом удается получить более высокомолекулярные полимеры ( 1000000 и более) с небольшим содержанием низкомолекулярных фракций. [43]
Под комбинированным влиянием света, тепла, катализатора и, возможно, кислорода воздуха вязкость растворов стирола начинает изменяться. За этот период времени более высокомолекулярные полимеры деполимеризуются под влиянием тех же причин, которые вызывают полимеризацию менее высокомолекулярных. Реакция идет до равновесного для данных условий состояния. [44]
Вероятность взаимной компенсации энергии двух макроионов ( особенно возбуждаемой анионами) ничтожно мала; значительно меньше, чем при радикальной полимеризации, наблюдается и передача энергии с макроиона на макромолекулу, поэтому концентрация активных центров при ионной полимеризации не убывает. Вследствие этого процессы ионной полимеризации отличаются высокой скоростью, образованием более высокомолекулярных полимеров и с более регулярной структурой макромолекул, чем процессы радикальной полимеризации. [45]