Более высокомолекулярные полимер
Cтраница 4
При полимеризации перекисных мономеров образуются полимеры невысокого молекулярного веса. Только относительно устойчивые трет-бутил - и грет-амилперакрилаты при 0 С образуют более высокомолекулярные полимеры ( мол. Пониженный молекулярный вес этих полимеров, вероятно, указывает на то, что перекисные связи мономеров и полимеров участвуют в реакции обрыва цепей. Характерной особенностью данного процесса является и то, что полимеризация перекисных мономеров протекает с частичной потерей активного кислорода. Различия в потере активного кислорода, естественно, обусловлены различной термической устойчивостью перекисных мономеров и полимеров. Расход активного кислорода, по-видимому, связан с реакциями инициирования и обрыва цепи, а также с термическим распадом, в том числе и индуцированным. [46]
Доказано, что тример имеет строение, представленное на схеме I. Концентрированная серная кислота и хлористый алюминий приводят к образованию аморфных, более высокомолекулярных полимеров красного цвета. [47]
Доказано, что тример имеет строение, представленное на схеме I. Концентрированная серная кислота и хлористый алюминий приводят к образованию аморфных, более высокомолекулярных полимеров красного цвета. [48]
При полимеризации перекисных мономеров образуются полимеры невысокого молекулярного веса. Только относительно устойчивые rper - бутил - и грег-амилперакрилаты при 0 С образуют более высокомолекулярные полимеры ( мол. Пониженный молекулярный вес этих полимеров, вероятно, указывает на то, что перекисные связи мономеров и полимеров участвуют в реакции обрыва цепей. Характерной особенностью данного процесса является и то, что полимеризация перекисных мономеров протекает с частичной потерей активного кислорода. Различия в потере активного кислорода, естественно, обусловлены различной термической устойчивостью перекисных мономеров и полимеров. Расход активного кислорода, по-видимому, связан с реакциями инициирования и обрыва цепи, а также с термическим распадом, в том числе и индуцированным. [49]
 |
Стандартное изменение энергии Гиббса при газофазной олигомеризации пропилена. В левой области от точки пересечения образуются преимуществен. [50] |
Величины AG меняются линейно с температурой и проходят через одну точку, соответствующую нулевому значению AG и температуре между 500 к 600 К. В области, лежащей слева от этой точки, термодинамически более вероятным является образование более высокомолекулярных полимеров; в области, лежащей справа - низкомолекулярных, но эта область не представляет интереса для полимеризации пропилена ввиду малых выходов продуктов. [51]
Фонг и Ландгрен нашли, что для суспендирующего действия поливинил-пирролидонов, полиэтиленгликолей и поливиниловых спиртов очень важным фактором является молекулярный вес. Поливинилпирролидоны с молекулярным весом 15 000 - 40 000 гораздо эффективнее карбоксиметилцеллюлозы, тогда как более высокомолекулярные полимеры ( 250 000 и выше) весьма мало активны. Аналогично среди полиэтиленгликолей эффективны соединения с молекулярным весом 6000 и выше, с уменьшением же молекулярного веса их действие снижается. Поливиниловые спирты с низким молекулярным весом и малой степенью гидролиза ( гидролизованные на 77 % по сравнению с исходным поливинилацетатом) оказались гораздо более эффективными, чем высокомолекулярные и полностью гидролизованные спирты. [52]
Страницы: 1 2 3 4