Cтраница 1
Гибкие полимеры ( натуральный каучук, полибутадиен, полихлоропрен и др.) легко образуют ориентированную структуру при растяжении, но сохранить ее могут только под напряжением. [1]
Изменение парциальной энтропии g рОПористый сорбент. [2] |
Растворение гибких полимеров носит диффузионный характер. [3]
Влияние состава дисперсионной среды ( бутнлацетаг 4 гептан на свойства пленок, сформированных из органодисперсий сополимера винил-хлорида с винилацетатом. [4] |
Для более гибких полимеров возможно применение осадителя с меньшей летучестью, чем у хорошего растворителя, так как концентрация, при которой система теряет текучесть, значительно выше, чем для жесткоцепных полимеров. Поэтому пленки, формируемые из растворов полибутилметакрилата ( ГС 8 С) в толуоле, обладают хорошими физико-механическими свойствами даже при содержании нонана ( осадителя) 70 %, хотя при пленкообразовании и происходит фазовое расслоение. Причем, как видно из рис. 41 паро-проницаемость уменьшается с увеличением содержания осадителя - нонана. [5]
Для более гибких полимеров возможно применение осадителя с меньшей летучестью, чем у хорошего растворителя, так как концентрация, при которой система теряет текучесть, значительно выше, чем для жесткоцепных полимеров. Поэтому пленки, формируемые из растворов полибутилметакрилата ( Тс - 8 С) в толуоле, обладают хорошими физико-механическими свойствами даже при содержании нонана ( осадителя) 70 %, хотя при пленкообразовании и происходит фазовое расслоение. Причем, как видно из рис. 38, паропроницаемость уменьшается с увеличением содержания осадителя - нонана. Если использовать для жесткоцепных полимеров бинарный растворитель с тяжелолетучим осадителем, выделяющаяся при пленкообразовании жидкая микрофаза в дальнейшем испаряется, образуя микропустоты, которые обладают сильной способностью рассеивать свет. Такой эффект называется питмент [75] и используется для получения беспигментных белых покрытий. [6]
Однако легкость кристаллизации многих гибких полимеров ( например, полиэтилена или полиформальдегида) позволяет использовать кристаллизующиеся гибкоцепные полимеры для формования волокон невысокой теплостойкости. [7]
С другой стороны, короткие цепи обычных гибких полимеров также не подчинены гауссовой статистике вследствие недостаточного числа элементов ( звеньев или сегментов) в них. [8]
Так как фактически все результаты экспериментальных исследований гибких полимеров даны в обозначениях Флори-Фокса, то мы даем детальное сравнение двух систем обозначений, так что читатель может легко привести результаты экспериментов к нашим обозначениям, и наоборот. [9]
В настоящей книге предпринята попытка описать статистические свойства гибких полимеров без использования сложного математического аппарата. Конечно, для детального расчета свойств какой-либо физической системы необходимы традиционные приемы математической физики, к которым советские ученые глубоко привержены. Однако, оглядываясь на опыт предшествующих исследований, можно отметить, что часто фундаментальные идеи оказываются более простыми и более общими, чем их конкретные выражения в терминах уравнений ( здесь я имею в. Существует также много случаев ( как подчеркивали Р.П. Фейнман и другие ученые), когда общие уравнения настолько сложны, что невозможно осознать все их следствия. Например, подход А.Н. Колмогорова к проблеме турбулентности, хотя и не является всеохватывающим, дал больше, чем многолетние попытки описания этого явления в терминах уравнения Навье - Стокса. Это же справедливо и для многих проблем, к которым применяется скейлинговое рассмотрение, полимерные системы являются в этом смысле хорошим примером. Я надеюсь, что данная книга, несмотря на ее очевидные несовершенства, проиллюстрирует различие в подходе к проблемам, о котором идет речь, а ее перевод на русский язык стимулирует развитие исследований в Советском Союзе в стиле, в котором написана данная работа. Я глубоко благодарен советским коллегам за труд по подготовке русского издания книги - мне хорошо известно насколько это трудно, поскольку моя дочь является профессиональной переводчицей с русского на французский. [10]
Это проявляется в более низких значениях плотности, чем у гибких полимеров, в наличии зависимости тепловых эффектов растворения от плотности упаковки цепей, а также в том, что полимеры с жесткими цепями обладают пористостью, уподобляющей их обычным твердым сорбентам. Хотя удельная адсорбирующая поверхность полимеров с жесткими цепями обычно значительно ниже ( порядка 10 м2 / г), чем у пористых сорбентов, она может быть измерена теми же методами, например при помощи уравнения БЭТ ( см. стр. [11]
Макромолекулы обычно находятся в конформации статистического клубка, что характерно для гибких полимеров, относящихся к классу эластомеров. Под влиянием внешних воздействий макромолекулы полимеров, находящиеся в высокоэластичсском состоянии, легко изменяют конформаиию за счет заторможенного вращения звеньев вокруг одинарных связей. [12]
Хотя эта теория содержит много приближений, она может быть успешно применена для наиболее гибких полимеров. Было найдено, что константа ср имеет почти универсальное значение 2 5 - 1021 независимо от характера системы полимер-растворитель. Таким образом, если измерения проводят при 9-температуре, размеры молекул и изменение их формы могут быть определены на основании только вискозиметрических намерений. Так как, к сожалению, для препаратов целлюлозы и большинства ее производных условия 6-точки экспериментально не могут быть реализованы, то приведенный выше метод обработки результатов вискозиметрических определений, как правило, не может быть использован. [13]
Поскольку случай независимых отрезков соответствует смешению двух низкомолекулярных жидкостей, то мы видим, что гибкие полимеры с этой точки зрения располагаются между низкомолекулярными жидкостями и полимерами с жесткими молекулами. [14]
Оказалось, что, как и в случае полиамидов, формальдегид реагирует с полиуретанами, образуя более мягкие и гибкие полимеры. При обработке формальдегидом волокон из перлона U под натяжением при температуре 90 связывается около 0 5 % формальдегида. При этом получается продукт е повышенной прочностью на изгиб. При обработке волокон в таких условиях образование поперечных связей, по-видимому, не происходит и вполне возможно, что связанный формальдегид присутствует в полимере в виде N-метилольных групп. [15]