Гибкие полимер

Cтраница 4

Схематическая временная зависимость модуля сдвига при постоянной деформации для расплава длинных цепей.| Элементарный акт рептационного движения. [46]

В то же время при больших временах ( или низких частотах) в отличие от сеток эти системы ведут себя как вязкие жидкости. Эти факты позволили предположить, что между цепями возникают специфические топологические узлы - зацепления - с большим, но ограниченным временем жизни. Такие узлы могут возникать только для достаточно длинных цепей. Действительно, эффекты зацеплений наблюдаются лишь для молекулярных масс, превышающих некоторое значение Мкр. Для гибких полимеров в расплаве эта масса отвечает участку главной цепи из 300 - 500 атомов. [47]

Наибольшей скоростью кристаллизации характеризуются линейные макромолекулы. У разветвленных или сшитых полимеров кристаллизуются участки макромолекул, расположенные между узлами сетки или сшивающими связями, поэтому от чнм: а сшивок зависит гибкость участков макромолекул и, сле-доватс. Поэтому зависимость общей скорости кристаллизации от числа узлов сетки имеет экстремальный характер. Максимум на кривой соответствует минимальной степени сшивания, вызывающей ускорение кристаллизации. Степень сшивания определяется гибкостью полимера и тем меньше, чем гибкость выше. Для гибких полимеров ( полисилоксаны) при ниткой плотности сшивающих связей наблюдается ускорение процесса крнсталчнзации, для менее гкбкич ( полн. По мере увеличения числа сшивок скорость кристаллизации снижается, причем в разной мере в зависимости от их структуры. Аналогично влияет и разветвленное т ь макромолекул. [48]

Страницы: 1 2 3 4