Cтраница 2
Для любых регулярных жесткоцепных полимеров, способных кристаллизоваться, фазовые превращения существенно затруднены. [16]
Так как жесткоцепные полимеры плохо растворяются даже в таких растворителях, как серная, метилсерная, хлорсульфоновая и другие минеральные кислоты, а также в диметилацетамиде и ме-тилпирролидоне, важнейшим условием получения гомогенного раствора является минимальное содержание ( не более 0 05 %) воды в системе полимер - растворитель. Для этого полимер тщательно подсушивают в вакуум-сушилках. Органические растворители предварительно обезвоживаются до аналитически неопределяемого содержания влаги. [17]
Плотно упакованные жесткоцепные полимеры лишены этой возможности, и они поэтому очень трудно растворимы. Это характерно для таких ароматических полиамидов, как поли-п-бензамид, поли-п-терефтал-амид, и других плотно упакованных полигетероариленов. Повышению их растворимости способствует введение кардовых группировок, разрыхляющих их структуру. Но и кардовые полигетероари-лены не растворяются в таких жидкостях, как бензол или нитробензол. Они растворяются в тех жидкостях, с которыми могут образовывать комплексы. [18]
Для пластификации жесткоцепных полимеров, к которым относятся ацетаты целлюлозы, весьма трудно подобрать соответствующие полимерные пластификаторы, гибкость цепных молекул которых должна быть значительно выше гибкости жестко-цепных пластифицируемых полимеров. Эти трудности заключаются в том, что при таком подборе необходимо изыскать полимерные пластификаторы, хорошо совмещающиеся с жесткоцеп-ными полимерами. В то же время задача облегчается при использовании химических методов связывания молекул высокомолекулярного пластификатора молекулами пластифицируемого полимера или его надмолекулярными структурными образованиями. [19]
Для некоторых жесткоцепных полимеров ( например, целлюлозы) это невозможно, так как температура стеклования превышает температуру, при которой интенсивно развивается термодеструкция. [20]
Диэлектрические свойства жесткоцепных полимеров, моделями которых являются спирализованные синтетические полипептиды, некоторые полиизоцианаты и другие соединения, рассмотрены в блочном состоянии и в растворе. Свойства растворов полиизобу-тилцианата или синтетических полиаминокислот, например поли-у-алкилглутаматов, отличаются от свойств, которые наблюдались для растворов гибкоцепных полимеров. [21]
Для молекул жесткоцепных полимеров и для коллоидных частиц и вирусов, имеющих высокую асимметрию формы, степень разбавления вещества растворителем с сохранением анизотропного состояния может быть очень большой ( 99 %), как об этом будет сказано в последующих главах книги. Это объясняется тем, что в случае низкомолекулярных органических соединений длина молекул не очень значительно превосходит их диаметр и при разбавлении такого вещества быстро исчезает вероятность стерических контактов, предшествующих самоупорядочению. Наоборот, у жесткоцепных макромолекул осевое отношение очень велико, и жидкокристаллическое состояние может сохраняться даже при большом разбавлении. [22]
Растворение кристаллизующихся жесткоцепных полимеров представляет значительные трудности. Необходимость преодоления энергии кристаллической решетки требует очень значительных энергий взаимодействия полимер - растворитель. [23]
![]() |
Зависимость диэлектрического инкремента ( е - е0 / с от частоты v для раство-ров фракций карбанилата целлюлозы в диоксане. [24] |
Для всех исследованных жесткоцепных полимеров экспериментальные данные показывают совпадение диэлектрических и электрооптических времен релаксации, что в принципе дает возможность отличать жестко-цепной полимер от гибкоцепного в тех случаях, когда имеет место поляризация за счет ориентации составляющих диполей, параллельных основной цепи молекулы. Особое положение занимают данные для полиолефинсульфонов [55], о чем будет сказано ниже. [25]
Волокна из предельно жесткоцепных полимеров подвергают термическим вытяжкам только с целью повышения модуля упругости. [26]
![]() |
Области существования растворов ППБА в ДМАА, содержащих хлорид лития. [27] |
Для перечисленных выше жесткоцепных полимеров термодинамически выгодным является не беспорядочное, а / взаимно упорядоченное расположение макромолекул. [28]
В случае жесткоцепных полимеров макромолекулы упаковываются в виде пачек, продольный размер кристаллических областей в которых также определяется минимумом изобарного потенциала системы. В этом случае должна наблюдаться снопообразная форма кристалла. [29]
Для ряда жесткоцепных полимеров характеристики зависимости S ( С) представлены в табл. VIII. Заметим, что у жесткоцепных полимеров зависимость 5 ( С) значительно сильнее выражена, чем у гибкоцепных той же длины. [30]