Cтраница 4
Одна из специфических особенностей жесткоцепных полимеров заключается в образовании лиотропных жидкокристаллических систем. Наряду с бурным развитием науки о низкомолекулярных жидких кристаллах в последние годы приобретает самостоятельное значение и новое ответвление физикохимии полимеров, связанное с изучением полимерных жидких кристаллов. Третье фазовое состояние конденсированных систем, лежащее между аморфным и кристаллическим, а именно мезоморфное состояние, оказалось характерным и для полимеров. [46]
Мокрое формование волокон из жесткоцепных полимеров, проводится в условиях, максимально способствующих самоориентации макромолекул. Для этого в качестве осадительной ванны применяют мягкие коагулирующие реагенты, а формование проводят при отрицательных или нулевых фильерных вытяжках. [47]
Правда, в случае жесткоцепных полимеров значительное увеличение ориентации иногда приводит к перенапряжению связей, что способствует развитию термомеханической деструкции. [48]
По мере увеличения концентрации жесткоцепных полимеров возникают предпосылки для взаимного упорядочения макромолекул [8, 9], в результате чего может образоваться двухфазная система, в которой одна из фаз изотропна ( низкоконцентрированный раствор), а другая - анизотропна, хотя в ней и не достигается трехмерной упорядоченности. [49]
![]() |
Экспериментальная фазовая диаграмма для системы ПБГ - ДМФ, указывающая на наличие верхней критической температуры смешения. [50] |
Это подтверждается результатами исследования других жесткоцепных полимеров, природа жесткости которых иная, чем у синтетических полипептидов, в частности ароматических полиамидов, описанных в следующем разделе настоящей главы. [51]
В случае гибких и умеренно жесткоцепных полимеров на этой стадии происходит растяжение молекулярных клубков с достижением ориентации, по-видимому, максимальной в условиях всего процесса формования. Ограничения по скорости истечения вызваны лишь возможностью дробления агрегатов. [52]
Поскольку многие типы полиарилатов - жесткоцепные полимеры, они не обнаруживают при нагревании сколько-нибудь заметной высокоэластичности и переходят из стеклообразного со-стояния непосредственно в вязко-текучее. [53]
Жидкокристаллическую фазу нематического типа образуют жесткоцепные полимеры из концентрированного раствора или расплава, если отсутствуют кинетические помехи. Для жидкокристаллического состояния характерна параллельная упорядоченность молекул в некоторой области пространства ( домене), в то время как сами домены расположены беспорядочно. Образование жидкокристаллической фазы в гибкоцепных полимерах возможно только под действием растягивающего поля - механического или гидродинамического. Под действием силового поля происходит разворачивание цепей и уменьшение гибкости макромолекул, так что система переходит в жидкокристаллическую нематическую фазу или истинно кристаллическую с выпрямленными цепями. Подобные приемы используют в технологических процессах получения высокопрочных волокон. [54]
![]() |
Зависимость свойств гибкоцепного полимера от введения пластификатора первой группы. [55] |
При введении такого пластификатора в жесткоцепные полимеры у них появляется область высокоэластичного состояния. [56]
При введении такого пластификатора в жесткоцепные полимеры снижается только температура текучести. Высокоэластическое состояние не возникает. [57]
![]() |
Зависимость характеристической ( а и относительной вязкости ( б растворов поли-я-фенилентерефтал-амида от концентрации серной кислоты. Цифры на кривых - концентрация полимера в растворе в %. [58] |
Согласно этим исследованиям, растворы жесткоцепных полимеров сохраняют изотропное состояние, характеризуемое беспорядочным расположением макромолекул, лишь до определенной концентрации полимера. Выше этой концентрации система распадается на две фазы: менее концентрированную изотропную фазу и более концентрированную упорядоченную анизотропную фазу. Это расслоение обусловлено невозможностью упаковки в статистическом беспорядке макромолекул с жесткими цепями. [59]