Cтраница 3
Кроме того, жесткоцепные полимеры более склонны к образованию надмолекулярных структур, в том числе и первичных, так называемых пачек, длина которых значительно превышает длину отдельной молекулы. Происходит как бы самоармирование полимера, что приводит к возможности появления значительных по величине упругих деформаций. Процесс этот, конечно, ничего общего не имеет с процессом возникновения вынужденной эластичности, однако, наблюдаемая в макрообразце вынужденноэластпческая деформация возникает, вероятно, в результате обоих этих процессов. [31]
Стереорегулярные эластомеры и жесткоцепные полимеры могут находиться как в кристаллическом, так и в аморфном состоянии, а полимеры, молекулярные цепи которых не имеют регулярного строения - только в аморфном. Большинство синтетических эластомеров и других полимеров состоят из; звеньев различного химического строения или звеньев одного и того же химического состава, но различных стереоизомер-ных форм и являются в основном аморфными. Следовательно, аморфное состояние для полимеров является весьма распространенным. Однако, этому состоянию стали уделять внимание сравнительно недавно. По свидетельству Джейла [1], первыми, кто начал изучение морфологического строения полимеров в аморфном состоянии, были Каргин, Китайгородский и Слонимский [2], так как ранее предполагалось, что в аморфном состоянии отсутствует какое-либо упорядочение взаимодействия молекулярных цепей. [32]
Особенности структуры молекул жесткоцепных полимеров позволяют успешно применять для их исследования ряд гидродинамических и электрооптических методов, использование которых в области гибкоцепных полимеров значительно менее эффективно. Поэтому изучение жесткоцепных полимеров на молекулярном уровне обогащает наши представления о цепных молекулах и способствует развитию молекулярной физики полимеров. [33]
Возможности исследования полидисперсности жесткоцепных полимеров транспортными методами ограничены и пока до конца не выяснены. Классический метод скоростной седиментации мало пригоден для этой цели. Можно было бы надеяться на эффективность разделения и установления неоднородности жесткоцепных полимеров методом эксклюзионной хроматографии, однако таких данных пока что слишком мало. [34]
Характерной особенностью растворов жесткоцепных полимеров является дисперсия ДП и ДЛЭ, наблюдаемая в области радиочастот. Наличие дисперсии ДП и ДЛЭ в низкочастотной области поля свидетельствует об ориентационном механизме дипольной поляризации и о ее релаксации. Дисперсионные кривые ДП и ДЛЭ для одной и той же фракции совпадают, что указывает на идентичность механизмов обоих явлений. [35]
В случае использования жесткоцепных полимеров структура, образовавшаяся при фазовом расслоении, фиксируется в результате тогог что полимерная фаза потеряла текучесть, и в сформированной пленке остается микрофаза в виде мельчайши капелек растворителя, который в дальнейшем испаряется, а его место занимает воздух. [36]
К числу таких жесткоцепных полимеров относятся полимеры, цепи которых состоят из бензольных колец, а между звеньями нет промежуточных атомов или групп, обеспечивающих ограниченно свободное вращение вокруг ординарных химических связей. В результате взаимодействия между бензольными кольцами соседних звеньев, находящихся близко друг к другу, создается большой энергетический барьер для свободного вращения и макромолекула в растворе приобретает уже не форму статистического клубка, как это имеет место для гибкоцепных полимеров, а форму жесткого стержня. [37]
![]() |
Влияние состава дисперсионной среды ( бутнлацетаг 4 гептан на свойства пленок, сформированных из органодисперсий сополимера винил-хлорида с винилацетатом. [38] |
Если использовать для жесткоцепных полимеров бинарный растворитель с тяжелолетучим осадителем, выделяющаяся при пленкообразовании жидкая микрофаза в дальнейшем испаряется, образуя микропустоты, которые обладают сильной способностью рассеивать свет. [39]
![]() |
Зависимость г / цепных полимеров. [40] |
Для всех упомянутых выше жесткоцепных полимеров характерна зависимость оптической анизотропии молекул и соответственно величины [ п ] / [ т ] ] их растворов от молекулярного веса. Поэтому они служат иллюстрацией уменьшения степени внутримолекулярного порядка с возрастанием молекулярного веса. [41]
Что касается случая предельно жесткоцепных полимеров, то, как будет показано ниже, результаты теоретических расчетов, основанных на работах Флори, и экспериментальные данные очень хорошо совпадают. Такие системы, как правило, находятся в неравновесном состоянии, и время установления равновесия из-за высокой вязкости систем часто выходит за пределы разумной продолжительности эксперимента. Тем не менее полимеры с умеренно жесткими молекулами представляют значительный интерес в практическом отношении, поэтому следует ожидать проведения экспериментальных работ в этой области. [43]
![]() |
Термомеханические кривые для гибкоцешшх ( 1, жестко-цепных ( 3 и сетчатых полимеров с различной степенью густоты сетки ( 2, 2. [44] |
Указанная характеристика типична для жесткоцепных полимеров, например целлюлозы, нитрата целлюлозы и некоторых других полимеров, для которых стеклообразное состояние является единственно возможным состоянием в их конденсированном виде. [45]