Живущие полимер
Cтраница 2
Гораздо большие возможности открывает использование живущих полимеров, образующихся п эи анионной полимеризации. Макромолекулярные инициаторы анионной полимеризации обычно получают реакцией щелсчных металлов или их алкил - и арилпроизводных с полимерами, содержащими связи С-О, OsN, CC. [16]
Гораздо большие возможности открывает использование живущих полимеров, образующихся при анионной полимеризации. [17]
Использование активных продуктов нуклеофильного присоединения живущих полимеров к С60 ( аддуктов) в реакциях функционализации, сочетания и полимеризации. [18]
Особую группу составляют процессы образования живущих полимеров, протекающие на карбанионах. [19]
Наряду с полимеризацией по типу живущих полимеров в ряде систем процесс протекает по типу живущих центров. [20]
Из данных по изучению электропроводности живущих полимеров стирола [127] и а-метилстирола [134] в ТГФ следовало, что указанное увеличение общей скорости роста цепи с уменьшением ионного радиуса противоиона симбатно увеличению степени диссоциации соответствующих ионных пар на свободные ионы. [21]
Этот вид полимеризации дает возможность получения живущих полимеров, которые сохраняют на концах анионы в течение длительного времени и способны инициировать полимеризацию при дальнейшем добавлении мономера. При этом происходит выравнивание размеров отдельных макромолекул и образование монодисперсных полимеров. [22]
Метод полимеризации, протекающей с образованием живущих полимеров, представляет собой уникальный способ синтеза стандартных полимерных образцов известного и точно определенного молекулярного веса. Интересно отметить, что в работах последнего времени [49, 50] описаны некоторые реакции инициирования катион-радикалами, происходящие аналогично инициированию анион-радикалами. Это обещает расширение возможностей получения стандартных образцов полимеров с узким молекулярновесовым распределением. [23]
Этот вид полимеризации дает возможность получения живущих полимеров, которые сохраняют на концах анионы в течение длительного времени и способны инициировать полимеризацию при дальнейшем добавлении мономера. При этом происходит выравнивание размеров отдельных макромолекул и образование монодисперсных полимеров. [24]
Особенности процессов, протекающих по типу живущих полимеров, рассмотрены в разделе Литийорганические соединения, гл. [25]
 |
Некоторые свойства оксистиролов. [26] |
При полимеризации диенов на окиснохромовом катализаторе образуются живущие полимеры. [27]
Хотя при полимеризации, протекающей с образованием живущих полимеров, не должен происходить обрыв цепи, присутствие активных загрязнений, примесей может изменить это положение. Обычно принимают специальные меры для очистки системы от кислорода, двуокиси углерода и воды. Кислород и двуокись углерода присоединяются к растущим анионам, образуя перокси-и карбокси-анионы. Эти анионы обычно недостаточно активны для продолжения роста, и кинетическая цепь обрывается. Вода и другие вещества с кислыми атомами водорода ( например, карбо-новая кислота) обрывают цепь переносом протона. Константа переноса для воды при полимеризации стирола Na-нафталином при 25 С равна приблизительно 10 [51], поэтому присутствие воды в заметных количествах может ограничивать молекулярный вес полимера. Присутствие этанола не мешает образованию высокомолекулярного полимера, так как реакция обрыва протекает очень медленно. На практике живущие концы полимеров при желании обрывают ( обычно при 100 % - ной степени превращения) добавлением таких агентов переноса, как вода. [28]
Блок-сополимеры получают и при использовании так называемых живущих полимеров, представляющих собой соединения, в макромолекуле которых концевые группы имеют свободный активный радикал. При прибавлении к такому полимеру мономера, способного полимеризоваться, происходит рост цепи, приводящий к образованию блок-сополимера. [29]
Страницы: 1 2 3 4