Cтраница 4
Следует отметить, что во многих случаях процессы анионной полимеризации протекают без обрыва кинетической цепи с образованием живущих полимеров. Активность таких полимеров может сохраняться длительное время, что позволяет использовать их для получения блок-сополимеров. [46]
При полимеризации на оксониевых и аммониевых ионах прйн - ципиально можно получить реакционные системы, обладающие свойствами живущих полимеров. Такая система была изучена на примере катионной полимеризации тетрагидрофурана ( простого цик лического эфира) на оксониевых солях и смеси эфирата трехфтори - стого бора с эпихлоргидрином. Характерной реакцией ограничений роста цепи в катионной полимеризации является отрыв гидрид-иона ( Н -) или метального иона ( СЩ) при взаимодействии активного цент - ра с мономером, полимером или растворителем. Эти реакции термодинамически возможны в тех случаях, когда вновь образующийся катион более стабилен, чем исходный. [47]
Представления о существен ой роли равновесия диссоциации ионных пар в кинетике анионной полимеризации подтвердили не только данные об образовании живущих полимеров стирола, наиболее полно представленные в литературе. [48]
Время жизни растущих частиц значительно больше, чем при радикальной полимеризации, и близко тому, какое характерно для полимеризации с образованием живущих полимеров. [49]
В некоторых процессах, где реакция обрыва цепи не играет существенной роли, можно использовать кинетические зависимости, аналогичные зависимостям для процессов с участием живущих полимеров ( разд. [50]